Другие фосфиновые комплексы родия

ДРУГИЕ ФОСФИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ РОДИЯ [c.55]

Рассмотренные выще родиевые катализаторы с хи-ральными лигандами, применяемые для асимметрического гидрирования, получают при взаимодействии комплексов родия и циклических олефинов или диенов, например [ЙЬ(гексадиен-1,5)С1]2, или хлорида родия (III) с двумя молями хиральных лигандов с последующим кратковременным гидрированием. Активный катализатор, по-видимому, имеет октаэдрическое строение два хиральных фосфиновых лиганда связаны прочно, а остальные четыре координационных места находятся в динамическом равновесии с водородом, субстратом, продуктом реакции и растворителем. Стереоспецифичность достигается вследствие затрудненности вращения фос-финов, находящихся в г ыс-положении друг к другу. Реакцию проводят в отсутствие кислорода, который может нежелательным образом воздействовать на фосфиновые лиганды. Одна из серьезных проблем гомогенного гидрирования состоит в трудности выделения катализатора, находящегося вместе с продуктом в растворе, без уменьшения его активности. [c.40]

В связи с окислительным присоединением водорода особый интерес вызывает гомогенное гидрирование различных органических соединений, катализируемое комплексами переходных металлов. По его практическому использованию для органического синтеза и выяснению механизма реакции проводились обширные исследования с использованием разнообразных комплексов переходных металлов 26—29]. Было найдено, что фосфиновые комплексы родия, рутения, платины и иридия являются активными катализаторами гидрирования. Оказались эффективными также комплексы типа катализаторов Циглера, образующиеся при взаимодействии соединений никеля и других переходных металлов с алюминийалки-лами [30]. Кроме того, известно, что некоторые карбонилы металлов, например Ре (СО) 5 и Сог(СО)8, обладают высокой активностью в реакциях гидрирования. Например, в оксореакции, катализируемой Сог(СО)8, в качестве побочных продуктов гидрирования альдегидов были получены спирты. [c.26]

Другим новым направлением химии нитрилов и в том числе АН является гомогенно-каталитическая гидратация в присутствии комплексов платины, родия, иридия, палладия. Гидратация АН в присутствии ряда фосфиновых комплексов платины неселективна вода присоединяется не только по нитрильной группе, но и по С=С-связи. Из гетерогенной смеси АН и воды в присутствии каталитического количества растворимого в нитриле комплекса РЬ (НгО) (bipy)(ОНЬ при 60 °С АА образуется с выходом 80% в ходе выделения амида из реакционной смеси катализатор разрушался [10]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология