Гетерогенные полимерные смес

Стоит кратко рассмотреть коэффициенты теплопроводности гетерогенных систем и сыпучих сред, поскольку они часто встречаются в процессах переработки полимеров. Примером первых являются смеси полимеров и композиции с наполнителями, ко второй категории относятся свободно насыпанные порошки при ротационном формовании или прессовании и слои гранул при экструзии и литье под давлением. Задача расчета теплопроводности таких систем может быть, как правило, сведена к задаче расчета теплопроводности гомогенной системы с эффективными термофизическими параметрами. Например, можно показать [201, что для композиции, представляющей собой непрерывную полимерную матрицу, в которой случайным образом распределены при малой концентрации сферические частицы одинакового размера, коэффициент теплопроводности выражается следующим образом [c.122]

Процесс образования полимерных смесей — это процесс образования гетерогенной коллоидной системы. Смеси полимеров относят к дисперсным коллоидным системам на том основании, что в них реализуется коллоидная степень дисперсности одного из компонентов. Этот компонент может рассматриваться как дисперсная фаза. Для смесей полимеров характерна двухфазная структура. В областях малых добавок одного из компонентов она является типично коллоидной. Для системы с примерно равным содержанием обоих компонентов обе фазы непрерывны, и определить одну из них как дисперсную затруднительно. Специфическое отличие смесей полимеров как гетерогенных коллоидных систем от систем классической коллоидной химии — существование межфазного слоя между компонентами, являющегося результатом действия ряда термодинамических и кинетических факторов [29]. [c.15]

Гетерогенные полимерные смеси с примерно одинаковым содержанием компонентов ведут себя при течении остаточно сложно, [c.390]

Малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и нейтронов используется для анализа гетерогенности полимерных смесей и блоксополимеров, а совместно с ТЭМ дает возможность определить размеры доменов дисперсной фазы, например бутадиена (5 % мае.) в хлоро-преновой матрице. Однако наличие наполнителей в смесях может вызвать определенные трудности в получении результатов. [c.578]

На рис. 9.10.4 показан пример двух полимерных смесей, приготовленных различным образом. Отсутствие кросс-пиков между сигналами, относящимися к различным компонентам (рис. 9.10.4, а) свидетельствует от том, что образец смеси из хлороформа является гетерогенным, а интенсивные кросс-пики на рис. 9.10.4,6 демонстрируют наличие гомогенных областей в образце смеси из толуола. Таким образом, потенциальные возможности данного метода для изучения неоднородностей в полимерах очевидны. [c.634]

Известны случаи самопроизвольного растворения полимеров друг в друге (система поливинилхлорид — СКН-40) с образованием однофазных смесей, которое может сопровождаться выделением тепла (система нитрат целлюлозы — поливинилацетат). Как показало сопоставление однофазных и двухфазных смесей, приготовленных из одинаковых компонентов, сопротивление разрыву первых ниже, чем вторых. Это согласуется с высокой прочностью наполненных сажей резин, которые представляют собой гетерогенные системы Вполне возможно, что в некоторых полимерных смесях стеклообразное составляющее играет роль наполнителя по отношению к второму компоненту. [c.518]

IV. 1. Идентификация 122 IV. 1.1. Летучие органические соединения 123 IV. 1.2. Летучие соединения в нелетучих образцах 127 IV. 1.3. Синтетические полимеры 134 IV.1.3.1. Гомополимеры 135 IV. 1.3.2. Сополимеры 146 IV. 1.3.3. Смеси полимеров 152 IV. 1.3.4. Полимерные примеси и добавки 156 IV.1.3.5. Анализ гетерогенных систем 161 IV. 1.3.5.1. Гетерогенные включения 161 IV.1.3.5.2. Гетерогенные смеси 161 IV.2. Количественный анализ 165 IV.2.1. Анализ двухкомпонентных систем (смеси, сополимеры) 169 IV.2.1.1. Определение состава смесей бутилкаучука (БК) с этиленпропиленовым сополимером (СКЭП или СКЭПТ) 169 IV.2.1.2. Определение состава бутадиенстирольных сополимеров 171 IV.2.1.3. Определение состава нитрильных каучуков 172 IV.2.1.4. Определение непредельности бутилкаучуков 172 IV.22. Определение состава многокомпонентных полимерных композиций 175 IV.2.2.1. Определение состава смесей каучуков СКИ с СКС 175 IV.2.2.2. Определение состава многокомпонентных полимерных смесей при одновременном присутствии в образце полимеров, содержащих одинаковые мономерные звенья 177 IV.3. Оценка микроструктуры 179 IV.3.I. Количественное определение структурных единиц 185 IV.3.2. Оценка разветвленности макромолекул 189 IV.3.3. Оценка характера чередования мономерных звеньев 191 IV.3.4. Изучение построения макромолекул 196 [c.254]

Однородные по фазе твердые и жидкие сополимеры и смеси полимеров характеризуются одинаковыми значениями Гс во всех точках своего объема. Однако часто сополимеры и полимерные смеси содержат микроучастки, отличающиеся друг от друга по составу. Если размеры этих участков не превышают нескольких десятков А, то, по-видимому, это не приводит к дисперсии Гс. Наличие в веществе более крупных микроучастков сопровождается уширением температурного интервала С. и даже разделением его на два или несколько интервалов. В предельном случае гетерогенные высокомолекулярные системы характеризуются двумя или несколькими Гс, совпадающими в случае смесей с Гс исходных компонентов, а в случае сополимеров, молекулы к-рых состоят из очень больших блоков,— с Гс соответствующих гомополимеров. Теоретические формулы для расчета Гс выведены для однородных по фазе смесей и сополимеров. [c.248]

Между металлическими сплавами, многими неорганическими стеклами и полимерными смесями существует интересная аналогия. Последние, в частности, иногда рассматривают как полимерные сплавы [770]. Как полимерные смеси, так и металлические сплавы могут существовать как однофазные системы, многофазные или в промежуточном состоянии. В некоторых важных аспектах гомогенные сплавы соответствуют статистическим сополимерам, гетерогенные металлические сплавы, напротив, ближе к полимерным смесям. Полимерные смеси и металлические сплавы отличаются от соответствующих гомополимеров или металлов улучшенными свойствами, что обусловлено их многофазной природой сочетание [c.73]

В последнее время большое значение приобретают полимерные смеси (иолимер-полимерные композиции). К полимерным смесям обычно относят как физические смеси гомо- или сополимеров различной структуры или сополимеров с одинаковыми звеньями, но различным их соотношением, так и блок- или привитые сополимеры, которые строго говоря не являются смесями. Трудности с классификацией этого класса полимерных композиций возрастают еще больше при попытке подразделить полимерные смеси на гомогенные и гетерогенные. К типичным гомогенным относятся смеси ПВХ с сополимером бутадиена и акрилонитрила, натурального каучука с полибутадиеном и полистирола с сополимером бутадиена и стирола, а к гетерогенным — смеси полистирола с натуральным или синтетическим каучуками и сополимера стирола и акрилонитрила с нитрильным каучуком ([13, 14] дополнительного списка литературы). Очевидно, что гетерогенные смеси следует рассматривать как композиционные материалы в истинном смысле слова. Однако на микроуровне они обладают обычно очень сложной структурой. Например, блок-сополимер бутадиена и стирола с повышенным содержанием бутадиена имеет в непрерывной матрице полибутадиена фазу полистирольных блоков с размерами фазовых включений 0,02 мкм. Аналогично в сополимере акрилонитрила, бутадиена и стирола, содержащем привитой и механически замешанный каучук, образуются фазовые включения размером 0,1—0,5 мкм, соответственно не агрегированные и агрегированные, что вносит значительные трудности в классификацию полимерных смесей по их структуре. [c.38]

Динамические механические свойства гетерогенных полимер-полимерных композиций в решающей степени определяются свойствами непрерывной фазы. При стеклообразной непрерывной фазе наблюдается заметное изменение модуля упругости при Tg полимера дисперсной фазы, однако при температуре выше этой Гс форма кривой температурной зависимости модуля мало изменяется с увеличением количества дисперсной фазы. Тангенс угла механических потерь таких композиций проходит через резко выраженный максимум в области дисперсной фазы, а в других условиях практически не зависит от количества дисперсной фазы. Аналогичные эффекты наблюдаются и в случае непрерывной эластичной фазы. При низкой концентрации дисперсной стеклообразной фазы наблюдается небольшое качественное различие в зависимостях динамического модуля упругости от состава для статистических сополимеров и гетерогенных полимер-полимерных смесей. Однако при этом формы кривых температурной зависимости динамического модуля упругости и особенно тангенса угла механических потерь различаются значительно сильнее. [c.162]

При электризации сополимеров преимущественно проявляются свойства одного из компонентов, что связано с особенностями распределения мономерных звеньев в макромолекулах. Наличие различий в электризации сополимеров и соответствующих им полимерных смесей обусловлено гетерогенностью последних. [c.74]

Люминесценция облученных материалов является объектом изучения уже в течение многих лет. Сначала проводились исследования неорганических материалов, а затем и полимеров. Обзор по этим работам опубликован Партриджем [1]. В последние годы сложилось более ясное представление о происходящих при этом явлениях, позволяющее использовать данный метод в качестве структурного зонда для гетерогенных полимерных систем [2. 3]. В этой главе приведено описание метода и показаны его возможности для анализа полимерных смесей и блок-сополимеров. [c.231]

Для того чтобы проследить закономерности диффузии низкомолекулярных веществ в гетерогенных полимерных системах, мы выбрали в качестве основных объектов сравнения информацию о свойствах смеси ПС с ПБ, сохранив при этом качество и количество диффундирующих в них растворителей. Дополнительно к этим системам сопоставлены сорбционно-диффузионные свойства смесей других полимеров СКС-30—СКС-85, СКН-18—ПВХ, БК—СКЭПТ, АЦ—ПВА, ПВХ—СКБ. [c.207]

Важнейшими компонентами часто встречающихся смесей термопластичного вторичного сырья являются полиэтилены, полистирол и поливинилхлорид. Примечательно, что эти компоненты термодинамически несовместимы. Число истинно совместимых (т. е. молекулярно растворимых друг в друге) пар полимеров чрезвычайно мало. Многокомпонентные полимерные системы, имеющие большое практическое и экономическое значение, являются часто фазовыми смесями. Структура таких гетерогенных полимерных материалов зависит не только от свойств компонентов и их соотношения в смеси, но и существенно от условий получения, которые влияют на геометрическую конфигурацию возникновения фаз, а расположение этих фаз, в свою очередь, определяет свойства смеси полимеров. Ниже показаны возможности получения смесей [147] [c.119]

Условно к процессам радиационного модифицирования текстильных материалов можно отнести процесс получения стеклопластиков. Стеклопластик — гетерогенный полимерный материал, получаемый путем пропитки стеклоткани связующим из смеси полиэфирной смолы и винилового мономера с последующей сополимеризацией последних. Синтезированный подобным образом армированный полимерный материал обладает высо- [c.124]

Совместимость в полимерных смесях — это характеристика того, насколько полисмесь может сильно приблизиться к однофазной смеси и представляет собой относительную меру степени гетерогенности полимерной смеси. [c.33]

Исследовались возможности рециклинга исходных полиолефинов как гомополимеров, так и гетерогенных полимерных смесей, содержащих 10% неокислен-ных и окисленных фото(био)деградирующих полимеров. Было установлено, что начальные механические свойства однородных смесей мало зависят от присутствия неокисленных деградирующих материалов. Однако смеси, содержащие деградирующие пленки, которые предварительно были частично фотоокислены, проявили гораздо более сильное ухудшение свойств при восстановлении после вторичной переработки как во время производства, так и под действием погодных факторов эффект был минимальным для деградирующих пленок, содержащих железо-никелевую дитиокарбаматную систему. [c.259]

Из полимерных мембран в сочетании с ИСПТ детальнее других изучены мембраны, чувствительные к ионам калия и кальция. Описаны также ИСПТ с гетерогенными полимерными мембранами на основе солей серебра, чувствительные к хлорид-, иодид- и цианид-ионам. Хлорид-селективные мембраны изготавливают из смеси хлорида и сульфида серебра, а мембраны, чувствительные к ио-дид-ионам, из смеси иодида и сульфида серебра в полифториро-ванном фосфазине. [c.219]

Широкие возможности для варьирования уровня гетерогенности и степени совмещенности полимер-полимерных систем в твердой фазе дает использование метода, основанного на совместном диспергировании полимеров при интенсивных силовых воздействиях типа давления со сдвигом (ИСВДС) [6-8]. Если переработке подвергается смесь полимеров, процесс сопровождается значительными изменениями структурной упорядоченности систем, что существенным образом сказывается на свойствах полимерной композиции, в том числе на ее термоустойчивости. В процессе ИСВДС получаются однородные композиции из термодинамически несовместимых полимеров, например, ПВХ с полиэтиленом (ПЭ) и полипропиленом (ПП), этилен-пропиленовыми сополимерами, полибутадиеном. В определенном температурно-скоростном режиме измельчения и в определенном интервале соотношений компонентов, зависящем от природы второго полимера, полимерные смеси получаются в виде однородных высоко дисперсных порошков. Весьма примечательно, что смеси ПВХ-ПЭ, полученные ИСВДС и содержащие > 20% мае. ПЭ, характеризуются пониженной термоустойчивостью. В смесях, содержащих более 80% мае. ПЭ, процесс дегидрохлорирования ПВХ резко ускоряется (рис. 1). [c.248]

Использование техники последовательной дисперсионной полимеризации [74] позволило получить гетерогенные полимерные дисперсии, содержащие включения дискретных частиц одного полимера в матрице другого. Включения полиметилметакрилата в частицах полиэтилакрилата образуются путем прибавления смеси метилметакрилата, инициатора, агента передачи цепи и стабилизатора к предварительно полученной дисперсии полиэтилакрилата, и новая фаза возникала, когда значение молекулярной массы образующегося полимера становилось достаточным для проявления несовместимости с основной полимерной матрицей, которая в данном случае при температуре полимеризации была мягкой и каучукоподобиой. Данные электронной микроскопии показали, что многочисленные частички полиметилметакрилата внедрялись в матрицу полиэтилакрилата (рис. У.9). По данным дифференциальной сканирующей калориметрии полимерная композиция обнаруживает две температуры стеклования. Измеренные [c.255]

Если уравнение (22-23) применяется к полимерным смесям, то получающийся средний молекулярный вес зависит от способа, который мы выбираем для определения з я О яз данных по седиментации и диффузии . Если уравнения (22-16) и (22-18) образуют основу для расчета 5, то получается среднее весовое значение коэффициента седиментации. Оно может быть скомбинировано с весовым средним значением коэффициента диффузии (см. стр. 410), но отношение этих величин не дает одинакового средневесового молекулярного веса. Вообще предпочитают использовать осмотическое давление, рассеяние света, седиментационное равновесие или методы Арчибальда для гетерогенных смесей, так как эти методы допускают точную математическую обработку. По этой причине мы не будем рассматривать здесь молекулярные [c.436]

Все эти эффекты, по-видимому, можно объяснить разделением фаз в ходе осадительной сополимеризации при увеличении содержания кроссагента в мономерной смеси, а также большей неравномерностью его распределения по объему сополимера, вследствие чего получаемые полимерные сетки отличаются большой внутренней поверхностью. Использование нолифункцио-нальных кроссагентов уве.ппчивает гетерогенность полимерной сетки за счет образования ковалентных связей между выделяющимися на ранних стадиях конверсии микроглобулами и фор- [c.42]

Мембраны для разделения жидких смесей должны представлять собой гетерогенные системы. Поэтому для их формования используются существующие методы получения гетерогенных полимерных систем метод мокрого формования, метод спонтанного гелеобразо-вания, метод температурного гелеобразования. [c.110]

Для оценки кривой испускания света межфазной зоной представим ее в виде суммы п областей состава Х . Области одинакового состава могут существовать в гетерогенной полимерной системе при различном локальном распределении. Но независимо от их связи друг с другом для них должна быть характерна кривая испускания одного и того же типа. Следовательно, вклад каждой из этих областей в общую интенсивность люминесценции может быть записан как Х / (Т), где Х — объемная доля вещества во всех этих областях и (7 — нормированная интенсивность люминесценции смеси для состава Х . Общий вклад от межфазной зоны тогда может быть представлен суммой, как это и сделано в уравнении (4). Чтобы провести такое суммирование, необхо-днvю иметь кривые испускания для смесей с взаимной растворимостью компонентов и определенных составов. Эти данные часто могут быть получены экспериментально или быть оценены из соответствующих кривых для компонентов. [c.237]

Характер молекулярной ре.иаксацип гетерогенных полимерных систем (смесей полимеров, блокполимеров п др.) в значительной мере определяется взаимной совместимостью исходных гомоиолимеров. Для совместимых систем (рнс. 93) наблюдается единая область а-перехода, в которой проявляется совместная подвижность сегментов взаиморастворимых молекул [75]. Для нпх характерно изменение температуры а-перехода в зависимости от состава. Случаи взаимной совместимости полимеров относительно редки. Как правило, пмеют место несовместимые полимерные системы, для которых сегментальное [c.98]

Пленки и формованные изделия из полимерных композиций на основе совместимых компонентов оптически прозрачны и механически прочны, в то время как подобные изделия из несовместимых компонентов обычно являются мутными и непрозрачными. Тем не менее прозрачность пленок не может являться однозначным критерием совместимости компонентов, входящих в состав полимерного материала. В некоторых случаях пленки из смеси несовместимых компонентов могут быть оптически прозра ы. Например, прозрачными могут казаться очень тонкие пленки или пленки, состоящие из двух слоев, образовавшихся в результате разделения на фазы в процессе формования пленки [75]. Во многих случаях оптическая прозрачность гетерогенных полимерных пленок обусловлена равенством показателей преломления компонентов или чрезвычайно малыми размерами частиц дисперсной фазы (меньше длины волны видимого света). Розен установил, что критический размер доменов в микрогетерогенной области, меньше которого пленки становятся прозрачными, составляет прблизительно 0,1 мкм [75]. Если температурные зависимости показателей преломления компонентов различны, то гетерогенные смеси, прозрачные при одной температуре вследствие равенства показателей преломления, становятся мутными при нагреве или охлаждении. Установлено, что предельно допустимое для сохранения прозрачности различие показателей преломления составляет 0,01. [c.70]

НЫХ системах. Во-первых, это влияниг размера и формы фазо-вых выделений на скорость диффузии, во-вторых, двойственный характер измеряемых коэффициентов диффузии. На рис. 5.34 представлены микрофотографии, а на рис. 5.35 рассчитанные по ним кривые распределения частиц дисперсных фаз по размерам для различных гетерогенных полимерных систем. Сравнивая эти результаты между собой, можно заключить, что изменение состава гетерогенных полимерных систем и переход от одной системы к другой существенно сказываются на размерах и форме фазовых выделений. Так, кривые распределения дисперсных фаз по размерам АМ (Я)/М для блок-сополи-меров СБС расположены в области 150—300 А и характеризуются малой дисперсией, тогда как АХ К)1М для смесей ПС с ПБ, СКН-10 с ПВХ, БК с СКЭПТ охватывают широкую область размеров частиц от 500 А до 2 мкм и характеризуются значительным отклонением от среднего значения Изменение [c.209]

Наконец, все гетерогенные полимерные сцстемы независимо от природы компонентов, образующих среду, подчиняются единым закономерностям. На рис. 5.37 суммировано большинство известных нам зависимостей коэффициентов диффузии от степени кристалличности, наполнения, состава блок-сополимеров и смесей полимеров. Сравнение кривых показывает, что в довольно протяженной области изменения ср экспериментальные зависимости 1д/)// ам,1 —ф1 для разных систем совпадают между собой. Это наблюдается в системах, размер и форма фазовых включений в которых изменяются в очень широких пределах от нескольких десятков ангстрем до микрон. По нашему мнению, это доказывает, что в гетерогенных систсхмах при сохранении постоянства плотности упаковки макромолекул в дисперсионной среде определяющее влияние на диффузионные свойства оказывает объемное содержание дисперсной фазы, а не ее размеры и форма. Поэтому основная задача в дальнейших исследованиях состоит в установлении взаимосвязи между условиями получения той или иной упаковки дисперсных фаз и свойствами полимерной матрицы. [c.214]

Эти примеры даются лишь как предостережение, так как в некоторых видах конденсационных полимеров могут встречаться моноэфиры гидрохинонов, которые способны окисляться. Вполне возможно, что в ряде полимерных смесей присутствуют гидрохиноны с различной степенью алкилирования. Очевидно, что выбор механизма реакции только на основании формы кривой титрования — не надежен. Для тех случаев, когда имеется смесь веществ и когда на какой-нибудь стадии система гетерогенна, Гик [37], Гик и Лемон [38] предложили методы анализа кривых титрования при условии, что система гомогенна, присутствует только один окислитель и один восстановитель и происходит одно- или двухэлектронный обмен. [c.96]

Для этих полимеров, имеющих практически фиксированную микроструктуру, определяющую роль с точки зрения технологических свойств невулканизованных смесей и физико-механических свойств резин играют такие параметры, как ММР и геометрическое строение полимерных цепей — степень и характер их разветвленности. Эти параметры зависят от типа каталитической системы, ее физико-химических свойств (в частности, растворимости) и условий проведения процесса полимеризации. В случае растворимых (гомогенных или близких к ним) каталитических систем образуются линейные и статистически разветвленные полимеры. В случае гетерогенных систем возможно образование микрогеля специфического строения (см. рис. 1) С точки зрения общих представлений о технологических свойствах резиновых смесей и процесса вулканизации строение растворных микрогелей является более благоприятным, чем строение микрогеля эмульсионной полимеризации. [c.59]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

Различают изотропные (к которым могут быть отнесены многие неполярные и полярные полимеры) и анизотропные (к ним относятся некоторые многокомпонентные гетерогенные смеси твердых вещее, о, а также многослойные конструкционные системы) диэлектрики. Смещение положительных зарядов в изотропных полимерных диэлектриках происходит в направлении электрического поля. При этом оказывается справедливым соотношение Р = кагоЕ, где / а —скалярная величина, называемая абсолютной диэлектрической восприимчивостью] Е —вектор напряженности электрического поля ео = 8,85-10- 2 Ф ш электрическая постоянная. Вектор Р на- [c.173]

В циклически действующих хим. реакторах периодически изменяют расход реакц. смеси, состав сырья, т-ру, давление и др. В реакторах смешения прп периодич. повышении концентрации подаваемого реагента средняя скорость р-ции, а следовательно, н эффективность процесса, возрастают, т. к. состав реакц. смесн оказывается далеким от равновесного большую часть времени цикла. В ряде гетерогенно-каталитич. процессов периодич. изменение расхода газа и его т-ры на входе в реактор с неподвижным слоем катализатора позволяет получить оптим. профиль изменения т-ры благодаря тепловой емкости катализатора без примен. промежут. теплообменников. При полимеризации этилена в трубчатых реакторах периодич. повышение скорости подаваемого газа позволяет предотвратить нарастание полимерной пленки на стенках труб. [c.679]