Деполимеризация плутония

Таким образом, при работе с растворами плутония (IV), находящимся хотя бы частично в виде полимера, возникают трудности, которые могут быть преодолены только путем полной деполимеризации. [c.34]

Скорость разрушения полимера существенно зависит от способа его получения. Полимер в коллоидном растворе или в виде осадка полимерной гидроокиси, образованный при длительном интенсивном нагревании или выстаивании слабокислого раствора плутония (IV), разрушается с гораздо меньшей скоростью, чем только что приготовленный без нагревания коллоид. Таким образом, деполимеризация происходит тем быстрее, чем ниже степень полимеризации. В табл. 6 представлены скорости деполимеризации полимеров, полученных различным путем. Добавление комплексующих анионов (501, Р ) сокращает время деполимеризации. [c.34]

В растворах с pH > 9 гидроокись плутония пептизируется при действии на гидроокись плутония кислоты в количествах, меньших стехиометрических, нагревании или выдерживании растворов нитрата четырехвалентного плутония с кислотностью 0,1 М, а также при добавлении по каплям концентрированного раствора соли четырехвалентного плутония в кипящую воду образуется растворимый полимер [Ри . (НзО) (0Н)2]. Реакция деполимеризации протекает весьма медленно. [c.532]

В тяжелой воде Ри + более устойчив к гидролизу, чем в обычной. Гидролиз Ри + не заканчивается образованием Ри(ОН) +, а продолжается далее и приводит к образованию крупных коллоидных частиц и в конечном итоге к образованию труднорастворимого осадка Ри(0Н)4. Осаждение гидроокиси происходит уже при pH — 2. Переходные от Ри(ОН) +-иона к Ри(0Н)4 состояния содержат полимеры плутония, соединенные кислородными и гидроксильными мостиками, но в отличие от тория реакция для плутония необратима. Полимер находится в коллоидном состоянии, он сильно адсорбируется на стекле, двуокиси кремния и бумаге. Деполимеризация в кислотах идет медленно. Ион Ри + в кислых растворах гидратирован. [c.390]

Реакции осаждения плутония (IV) в полимеризованном состоянии весьма интересны. Из раствора полимера плутоний может быть осажден добавлением осадите лей, например оксалатов, йодатов, фосфатов или феррицианидов, в количествах значительно меньших, чем это требуется по стехиометрическим отношениям. Оказалось, что для осаждения достаточно 0,15 эквивалента, независимо от типа заряда аниона. Эти наблюдения свидетельствуют о высокой степени полимеризации при сравнительно небольшом числе остаточных зарядов. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть отмыт от аниона настолько, что после деполимеризации серной кислотой хлорид-ион в растворе не обнаруживается. Это указывает на то, что хлорид-ион не входит в решетку полимера. Таким образом, полимер связан в основном кислородными или гидроксильными мостиками. [c.331]

Деполимеризация полимера при комнатной температуре происходит очень медленно, что подтверждает необратимость процесса полимеризации. Степень деполимеризации раствора полимера плутония (IV) в 1—2 М соляной или азотной кислоте ничтожно мала, даже по прошествии нескольких недель. Скорость деполимеризации прямо пропорциональна общей концентрации плутония (IV). Этот удивительный результат, по-видимому, указывает на то, что стадия, определяющая скорость деполимеризации, включает разрзгшение полимера ионами водорода. Для полимера с высокой степенью полимеризации полупериод деполимеризации в 6 Л/ и 10 М азотной кислоте составляет примерно 730 и 400 мин для полимера с низкой степенью полимеризации эти полупериоды соответствуют 95 и 30 мин. Нри температуре 90 С деполимеризация даже крупных полимеров происходит очень быстро даже в 6 М азотной кислоте. Скорость деполимеризации заметно увеличивается при добавлении фторид- или сульфат-ионов или других сильных комплексообразователей для иона плутония (IV). [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология