Трудности, возникающие в спектроскопии ЯМР-ФП

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Чтобы не показалось, что двумерная спектроскопия несет с собой только одни бесконечные технические проблемы, мы сейчас перейдем к рассмотрению таких ситуаций, когда этн эксперименты оказываются в высшей степени информативными. Действительно, определенные трудности возникают при обработке двумерных массивов данных. Накопив определенный запас энергии и энтузиазма, мы вернемся к рассмотрению этих проблем. [c.266]

До недавнего времени исследования колебательных спектров неорганических веществ велись главным образом при помощи метода комбинационного рассеяния света. В некоторых ранних работах изучалась инфракрасная область спектров для ряда веществ и применялся метод отражения [1] позднее большое число этих же веществ Леконт и его сотрудники [2, 3] изучали при помощи обычного метода абсорбционной инфракрасной спектроскопии. Однако применявшаяся этими исследователями аппаратура не давала возможности получать спектры с достаточно высоким разрешением. Основные трудности возникали в связи с тем, что не всегда удавалось приготовить образцы неорганических веществ в подходящем для исследований виде. Если размеры частиц вещества не достаточно малы, то потери на рассеяние света очень значительны, особенно если изучается область высоких частот и в спектре наблюдается лишь ряд широких размытых полос поглощения.. [c.397]

Методы зондирующего воздействия обычно применяются для изучения поверхностей металлов. Здесь получены наиболее достоверные качественные и в значительной степени количественные результаты. При применении этих методов к химически и термически нестойким и изменчивым в сверхвысоком вакууме поверхностям возникают большие трудности как в проведении опытов, так и в интерпретации результатов. Тем не менее метод рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии был применен для исследования некоторых из рассмотренных в этой лекции модифицирующих слоев. В частности, использовалось возбуждение образца излучением Ка алюминия (/lv = 1486 эБ) и изучалась эмиссия электронов. Полученный фотоэлектронный спектр состоит из ряда дискретных [c.110]

В работе [1850] описан метод, позволяющий делать заключение о наличии или отсутствии таких функциональных групп, как гидроксильная, карбоксильная или сложноэфирная, в полимерах, в которых может содержаться небольшое количество этих групп. При химической обработке полимерных или латексных пленок в их ИК-спектре происходят значительные изменения, связанные с исчезновением определенной функциональной группы или ее превращением в другую группу. Данные ИК-спектроскопии легко интерпретировать, что позволяет делать однозначные выводы об отсутствии таких групп, как ОН, СООН, карбонильная, аминная, амидная, нитрильная, сложноэфирная, ароматическая, метиленовая, грег-бутильная, а также концевая винильная группа. Более серьезные трудности возникают при идентификации функциональных групп в тех случаях, когда существует несколько альтернативных возможностей, например, при одновременном присутствии карбоксильных и кетонных групп или при идентификации олефиновых групп по полосам поглощения. [c.362]

Состав системы С—Н, полученный в результате термодинамических расчетов, применим только для равновесных условий, подразумевающих неограниченное время контакта графита с водородом при постоянной температуре. Самый лучший способ определения состава газовой смеси заключается в применении какого-либо вида абсорбционной спектроскопии. Однако для ее использования в установке должны быть окна, температура которых намного ниже температуры печи. Следовательно, излучение проходит через область с большими температурными градиентами, последние же приводят к изменению состава газовой фазы. Те же трудности возникают в случае применения масс-спектрометрии, причем кроме зоны с температурными градиентами продукты реакции должны еще пройти область с градиентами давления. [c.160]

Методом спектроскопии КР легко изучать также низкочастотные колебания, тогда как снятие ИК-спектров в низкочастотной области сопряжено со значительными трудностями. Спектроскопия КР имеет преимущества перед ИК-спектроскопией и при изучении химических равновесий в растворах, так как концентрации растворенных веществ обычно более точно определяются по интенсивностям линий КР. Кроме того, в ИК-спектрах часто трудно отличить полосы основных колебаний от обертонов и комбинационных полос. В спектрах КР эта проблема обычно не возникает ввиду низкой интенсивности полос обертонов и комбинационных частот. [c.222]

При выборе метода исследования необходимо учитывать оснащенность лаборатории приборами (в случае, если имеется инфракрасный спектрофотометр, спектрометр ядерного магнитного резонанса, не позволяющий проводить измерения при повышенной температуре). Поэтому ядерный магнитный резонанс возможен для анализа проб, растворимых при нормальной температуре. Вследствие ограниченной растворимости полиоксиметилена и сополимера, содержащего большие количества полиоксиметилена, для определения количественного состава сополимера останавливаются на ИК-спектроскопии твердого вещества. Аналогично поступают и при определении среднего молекулярного веса, но здесь возникает трудность в приготовлении соответствующих эталонов (изменение интенсивности при смешивании). В крайнем случае можно получить данные, характеризующие растворимую часть сополимера. При определении структуры цепи ЯМР-спектроскопия, обладающая большей селективностью, дает лучшие результаты, чем ИК-спектроскопия. Метод ЯМР-спектроскопии также можно применять только для растворимых сополимеров. [c.419]

Как известно, широкое применение для исследования свойств воды находит метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах атомов водорода и кислорода О), имеющих ненулевой спин. Этот метод часто применяют для изучения состояния и свойств воды в пористых телах. Однако при этом возникают трудности интерпретации получаемых данных, что связано с существенным влиянием процессов, обусловленных гетерогенностью системы, наличием тонкодисперсной твердой фазы. Только правильный учет всех обсуждаемых в первом разделе многочисленных мешающих факторов позволяет получать надежную информацию о свойствах связанной воды толщине граничных слоев, параметрах ориентационного порядка и подвижности молекул. Обсуждается также и ряд еще нерешенных задач спектроскопии ЯМР. [c.228]

ИК-спектроскопия может быть использована и для анализа газовых смесей, но возникают дополнительные трудности из-за проявления вращательной структуры колебательных полос паров. Кроме того, необходимо обращать особое внимание на стандартизацию образца и уширение полос вследствие столкновений молекул в газе, зависящее от давления. Рекомендуется доводить давление всех образцов до 760 мм рт.ст. добавлением непоглощающего газа, например азота. Количественные измерения ИК-спектров паров обсуждаются в работе [24]. [c.476]

Применение инфракрасной спектроскопии для оценки изменения свойств воды после магнитной обработки очень перспективно. Этот метод, основанный на квантовом эффекте резонансного поглощения света веществом, находит широкое применение в исследованиях молекулярной структуры жидкой воды. Однако при использовании этого метода возникают принципиальные трудности. Не зная детально структуру воды, затруднительно использовать метод теоретического моделирования. Размытость колебательных полос жидкой воды мешает получению большинства спектральных характеристик. Сильное поглощение во всей области основных колебаний заставляет работать со слоями жидкости микронной толщины, что неизбежно снижает точность измерений. Все это обусловливает необходимость проведения исследований на высоком профессиональном уровне. Сделанное до сих пор отвечает лишь начальной стадии исследований. Тем не менее первые полученные результаты заслуживают внимания, поскольку они характеризуют изменения собственно воды в присутствии примесей.. [c.33]

Изучение чистых твердых веществ также встречается с известными трудностями. Из-за паразитного рассеяния света спектры КР можно получить только для тщательно выращенных кристаллов. Поэтому большинство исследований Н-связи в твердых телах проведено методом ИК-спектроскопии. Однако и здесь возникают свои трудности. [c.69]

Проблема исследования химических реакций, осуществляемых в плазме и плазменных струях, требует в первую очередь знания основных параметров применяемой плазмы — температуры, состава и их пространственно-временного распределения. Методы определения этих параметров, используемые при исследованиях чистой плазмы, могут быть применены и для изучения плазмы с введенными в нее реагентами некоторой химической реакции. Однако при этом возникают новые трудности, ввиду вносимой химическими процессами дополнительной неравновесности. Тем не менее, с необходимой осторожностью можно применять обычные методы диагностики плазмы, в первую очередь методы, основанные на исследовании собственного излучения плазмы, а именно методы оптической пирометрии и спектроскопии, достаточно хорошо разработанные в применении к пламенам и электрическим дугам. [c.196]

Затем было установлено, что при воздействии рентгеновских лучей на вещество возникает вторичное излучение, а образующийся спектр идентичен спектру, получаемому при бомбардировке электронами. Г. фон Хевеши [18, 31], Д. Костер [18] и другие исследователи рассматривали возможности флуоресцентной рентгеновской спектроскопии как средства качественного и количественного анализа, но натолкнулись на непреодолимые трудности из-за крайне низкой интенсивности флуоресцентных рентгеновских лучей. Единственным методом регистрации был фотографический процесс, причем требовались очень длительные экспозиции. [c.217]

В случае методов, связанных с очень высокими энергиями, таких, как резонансная или рентгеновская спектроскопия, возникают проблемы, связанные с получением и передачей больших количеств энергии. Выбор дифракционного метода часто определяется физическим состоянием изучаемого вещества и даже соображениями стоимости исследования. Наибольшие трудности в случае всех дифракционных методов обычно вызывает обработка экспериментальных данных для получения сведений о строении молекул. [c.398]

Наибольшее применение имеют методы микроволновой вращательной спектроскопии и газовой электронографии. Ограничения методов состоят в том, что эффективно исследование лишь относительно простых молекул, т. е. молекул с относительно небольшим числом атомов и геометрических параметров. Методом микроволновой спектроскопии возможно исследование лишь полярных молекул (цо=7 0) при достаточном для решения структурной задачи числе изотопозамещенных производных. В методе газовой электронографии трудности определения структуры молекулы возникают в том случае, если в молекуле различные независимые расстояния близки между собой или если вклад в рассеяние каких-либо пар атомов слишком мал. [c.166]

Если первые опыты по применению ИК-спектроскопии прошли успешно, то дальнейших трудностей с постановкой аналитических задач обычно не возникает. Однако вначале можно ожидать некоторого сопротивления внедрению ИК-метода, особенно если окажется, что данные ИК-анализа противоречат сформулированной ранее гипотезе, основанной па менее точной информации. В этом случае стоит постараться как следует разъяснить возможности данного метода, чтобы рассеять предубеждение. Когда этот барьер будет преодолен, то, по-видимому, проблем с получением образцов больше не возникнет, а напротив, аналитической работы будет больше, чем можно выполнить. [c.220]

Однако при сопоставлении этих величин с экспериментом возникают трудности. Потенциалы ионизации ароматических соединений были измерены с помощью двух совершенно различных методик. По первой из них действительно определяется минимальная энергия, которой должен обладать протон для того, чтобы вызвать ионизацию это можно сделать либо исследуя ридберговские серии в дальней ультрафиолетовой области спектра, либо фотоионизацией или с помощью фотоэлектронной спектроскопии. Получающиеся в этих различных спектроскопических методах значения хорошо согласуются, и полученные таким образом величины, несомненно, соответствуют адиабатической ионизации, т. е. процессу, при котором ион образуется в своем наиболее устойчивом состоянии. По второй методике интересующее нас соединение бомбардируется электронами с известной переменной энергией, и наименьшая энергия, которая требуется, чтобы вызвать ионизацию, служит мерой потенциала ионизации. Найденные таким способом величины систематически превышают значения, полученные из спектроскопических исследований. Можно с достаточной уверенностью сказать, что эти отличия вполне реальны, а не вызваны погрешностями измерений. Были выдвинуты различные объяснения наиболее правдоподобное относит эти отличия за счет разного времени ионизации. Время, которое затрачивается на столкновение с падающим электроном, чрезвычайно мало, так что если ионизация проходит за этот период, то геометрическая конфигурация иона должна оставаться такой же, как у первоначальной молекулы. Поскольку удаление электрона из молекулы должно приводить к изменениям равновесных длин связей, образующийся ион уже не будет в состоянии с низшей энергией. Иными словами, ионизация в этом случае будет не адиабатической, а вертикальной , и разность между спектроскопическими значениями и величинами, найденными методом электронного удара, можно рассматривать как меру выигрыша энергии иона, обусловленную изменением его геометрического строения. [c.347]

По опубликованным данным практически невозможно сравнить ме>вду ебвй-ВЭТС для различных насадочных колонн или коэф-диенты полезногоТ1ейс1Вия дл тарельчатых колонн. Это объяс- няется тем, что испытания проводили с различными эталонными смесями в разных условиях и только в редких случаях приводили аппаратурно-технологические параметры, указанные в разд. 4.10 в качестве безусловно необходимых. Дополнительные трудности возникают из-за того, что чистота применяемых эталонных смесей не всегда была гарантирована, а растворение смазки для кранов в отбираемых пробах часто приводит к искажению результатов. По-видимому, в настоящее время необходимо перейти к стандартным методам испытания, чтобы таким образом обеспечить получение сравнимых данных. В свете последних научных достижений становятся необходимыми новые исследования эффективности важнейших насадочных и наиболее распространенных тарельчатых колонн, учитывающие эти достижения и основанные на использовании таких современных точных методов анализа, как инфракрасная спектроскопия, газовая хроматография и масс-спектрометрия. [c.161]

Существует несколько причин, ограничивающих широкое применение методов ИК-спектроскопии и комбинационного рассеяния при исследовании низкотемпературных реакций. Прежде всего, это технические трудности при конструировании криостатов. Пожалуй, наибольшие трудности возникают из-за хрупкости материалов, применяющихся для изготовления оптических окон. В работе [108] описана конструкция стеклянного криостата для ИК-спектроскопии, а в [165]—металлического для исследования химических реакций методом матричной изоляции. Использование оптических окон из Ag l и AgBr для криостатов предложено в [166]. Эти окна очень удобны, не трескаются, их можно впаивать с помощью простого способа, который описан там же. Применяя такие окна, можно записывать ИК-спектры до 23 и 35 мкм соответственно. [c.44]

Теперь мы в принципе готовы рассчитывать собственные зна чения для любых спиновых систем с помощью уравнения (V. 2) правил, сформулированных в уравнениях (V. 11), и свойств вол новых функций аир, определенных уравнениями (V. 12). Важ но, впрочем, подчеркнуть, что с помощью развитого выше фор мализма могут быть определены только относительные энерги собственных состояний спиновой системы. Мы практически уст ранили вопрос об абсолютных энергиях, введя резонансные час ТОТЫ и константы спин-спинового взаимодействия /, , ка феноменологические параметры. Эта процедура обходит значр тельно более серьезные трудности абсолютного расчета спект ральных параметров, при котором возникают те же затруднени5 как и при точном решении проблемы химической связи, так каь прежде чем вычислять константы экранирования в магнитно поле и константы спин-спинового взаимодействия, следует ре шить уравнение Шредингера для невозмущенных молекул. О нако знание относительных энергий собственных состояний си стемы — это все, что необходимо в спектроскопии ЯМР, та как спектральные частоты зависят только от разности энерги собственных состояний. Далее мы проведем расчет для некотс рых простых спиновых систем с использованием основ, развиты выше, и по ходу изложения будем вводить дополнительны важные правила. [c.148]

Массы водорода, углерода, азота, которые вместе с кислородом являются наиболее распространенными элементами в химии, все в той или иной степени отличаются от целых чисел для водорода это отклонение наибольшее. Если массы атомных комбинаций можно определить с достаточной точностью, то состав этих соединений может быть получен только с использованием таблиц с точными значениями масс атомов. При этом, естественно, рассматриваемые соединения должны быть ограничены как в отношении числа включенных элементов, так и в отношении допустимого количества атомов данного элемента. С ограничениями, указанными в гл. 3, такое рассмотрение масс было осуще-ствлено. Использованные значения масс были даны Огата и Мацуда 11530], и хотя они несколько уступают по точности некоторым другим значениям, их точность вполне достаточна для решения поставленной задачи, особенно если иметь в виду, что наивысшая точность при измерении масс достигается только для очень небольшой шкалы масс, как объяснено ниже, и для указанных измерений важнее разность масс, а не их абсолютное значение. Прежде чем перейти к рассмотрению требований, предъявляемых к масс-спектрометрам, предназначенным для химической работы, в отношении точности измерения масс, таких конструктивных особенностей, как разрешающая способность и чувствительность, необходимо рассмотреть ошибки, могущие возникать при измерении масс в масс-спектроскопе, а также затруднения при работе со спектрографом и спектрометром. Будут также указаны способы преодоления этих трудностей. [c.46]

Это высокочастотное излучение возникает вследствие переходов между сильновозбужденными состояниями атомов, соответствующими таким конфигурациям, в которых в одной из внутренних заполненных оболочек нормального атома недостает электрона. Практически вся рентгеновская спектроскопия имеет дело с излучающим веществом, находящимся в твердом состоянии. Дело в том, что энергия взаимодействия атомов в твердом теле порядка одного ридберга или меньше, тогда как в обычном рентгеновском спектре энергия в тысячу раз больше. Поэтому в первом приближении этими взаимодействиями можно пренебречь и рассматривать спектры, как если бы они излучались изолированными атомами. Конечно, термин спектры рентгеновских лучей имеет практическое происхождение, возникшее на основе классификации экспериментальной техники. С теоретической точки зрения нет резкого различия между оптическими и рентгеновскими спектрами. Области одних и других, естественно, соприкасаются. Но экспериментально они довольно резко отделены вследствие больших экспериментальных трудностей работы в области мягких рентгеновских лучей и ультрафиолетовой части оптического спектра, где одни соприкасаются с другими. [c.311]

При проведении исследований с использованием радиоактивных индикаторов нередко возникают задачи идентификации радиоактивного изотопа, определения радиохимической чистоты или радиоизо-тонного состава препарата. Для решения таких задач часто достаточно оценить набор энергий излучения, испускаемого радиоактивными ядрами образца, т. е. получить данные об энергетическом спектре. Вообще говоря, с помощью сцинтилляционных детекторов можно проводить спектроскопию как сс- и -частиц, так и у-квантов. Однако в радиохимической практике наиболее широко используется у-спектроскопия. Проведение спектроскопии а- и -излучения связано с рядом трудностей, которые в у-спектроскопии отсутствуют. Следует отметить, что а- и -распады чаще всего сопровождаются испусканием у-квантов, и поэтому нужную информацию об изотопе почти всегда можно получить из у-спектроскопи-ческих исследований. [c.108]

Аналогичная проблема возникает при интерпретации - -резо-нансных спектров фторидов ксенона [17]. Для того чтобы проанализировать квадрупольное расщепление, необходимо знать величину квадрупольного момента возбужденного состояния Хе. Обычно подобные величины вычисляют на основании значений констант квадрупольного взаимодействия е дО, (см. статью Дэнона о (-резонансной спектроскопии для случая, где вычислялась величина ( ) однако в данном случае возникает противоположная проблема. Если воспользоваться значением Q из оптических измерений для Хе, нижние возбужденные состояния которого приблизительно такие же, как и у Хе, то экспериментальное значение константы квадрупольного взаимодействия приводит к необычно большой величине q. Перлоу и сотрудники высказали предположение, что градиент поля в молекуле Хер4 обусловлен только двумя электронами на орбитали р , тогда как орбитали и ру не вносят в градиент никакого вклада, и таким путем можно эмпирически определить г ). Следующим этапом было вычисление г ) для однократно ионизированной 5 э-орбитали ксенона с использованием приближенных волновых функций однако рассчитанное таким образом значение константы квадрупольного расщепления оказалось меньше экспериментального приблизительно в 2,7 раза. Тем не менее полагают, что если ввести поправку, учитывающую уменьшение экранирования ядра ксенона за счет его высокого ионного заряда, то можно достигнуть значительно лучшего согласия с экспериментом. Основная трудность состоит в том, что данные -резонансных спектров позволяют получить только две наблюдаемые величины изомерный сдвиг и квадрупольное расщепление (см. статью Дэно- [c.406]

Количественные методы инфракрасной спектроскопии. Принципиально количественные методы измерений в ИК-области не отличаются от измерений в видимой и УФ-областях. Однако на практике возникают трудности, не позволяющие добиться сопоставимой точности. К ним относятся необходимость измерения в очень узкой кювете, длину которой трудно воспроизвести высокая вероятность перекрывания полос поглощения компонентов пробы (из-за сложности их спектров) очень небольшая ширина полосы поглощения в максимуме, что часто приводит к отлонениям от закона Бера. [c.149]

Рассеянное излучение анализируется при помощи либо спектрографа (фотографическая регистрация), либо сканирующего спектрометра (фотоэлектрическая регистрация). При работе со сканирующим спектрометром возникают трудности при измерении частот, особенно в протяженном спектре (см., например, обсуждение этой проблемы в случае ИК-спектроскопии высокого разрешения в работе [78]), поэтому в структурных исследованиях преимущественно применяют фотографические приборы. С другой стороны, при исследовании относительной интенсивности полос в спектрах КР с большим успехом используют сканирующие спектрометры [79]. Дифракционные приборы с высокой дисперсией и высоким разрешением пригодны для большинства исследований в области спектроскопии КР. Причем используются как стандартные приборы с вогнутой решеткой в установке Уодсворта или Игля [80, 91], так и специально созданные приборы с плоской дифракционной решеткой [82—85]. Для уменьшения требуемых экспозиций весьма эффективно перед фотопластинкой помещать цилиндрическую линзу [86], дающую изображение объектива камеры на фотоэмульсии. Типичными фотоматериалами, используемыми в спектроскопии КР, служат пластинки Кодак ЮЗа-О, ЮЗа-Р, Па-0 (выдержанные перед экспонированием при температуре 61 °С в течение 24 ч) и 1а-Е, IIIa-J (выдержанные при температуре 50 °С в течение 20 ч). [c.187]

В более ранних спектральных исследованиях в средней ИК-области, за исключением работы Энна и соавторов [42], использовали обычные дисперсионные приборы. При этом наблюдалась только одна узкая область ИК-спектра при медленном сканировании частоты в различных температурных режимах. До недавнего времени это считалось оптимальной организацией эксперимента. Однако с разработкой алгоритма быстрого преобразования Фурье появились новые возможности в связи с созданием нового метода — инфракрасной фурье-спектроскопии (ИКФС). Применение этого метода для исследования полимерных систем обсуждается в недавно опубликованных обзорах [58, 59]. В двух монографиях [60, 61] применение метода рассмотрено глубже в связи с обычной дисперсионной спектроскопией. Основными достоинствами ИКФС для изучения температурных эффектов является быстрота, чувствительность и способ представления результатов. Вся средняя ИК-область (4000 — 400 см" ) может быть исследована, с такой же легкостью и затратами времени, как и узкая частотная область при использовании обычных дисперсионных приборов. Это преимущество становится очевидным, когда возникают трудности с термостабилизацией образца. Поэтому спектроскопистов больше не пугают затраты времени или тепловые флуктуации при исследовании всей средней ИК-области в разных температурных режимах [c.116]

Однако следует отметить, что при определении степени ионизации сложных эфиров методом УФ-спектроскопии часто возникают трудности, связанные со смещением полос поглощения в УФ-области спектра при изменении концентрации сильной кислоты в растворе, а также с неодинаковой степенью перекрывания полос поглощения неионизованной и ионизованной форм (отсутствие изо-бестических точек) в растворах с различной кислотностью. [c.53]

В колебательной спектроскопии о комплексообразовании высокосимметричных лигандов (С104,8, РО и т.д.) с катионами судят по расщеплению частот вырожденных колебаний анионов и по появлению новых полос, которые могут быть приписаны соответствующему комплексу. Теоретически в настоящее время это трудностей не представляет. Трудности иногда возникают при интерпретации полос [c.86]

Изомерный сдвиг сложного спектра связан с положением его центра тяжести (как и изотопный сдвиг в оптической спектроскопии), но определение центра тяжести зачастую является хитрым процессом, требующим полного теоретического понимания спектра. Серьезные ошибки могут возникать из-за трудности учета слабых компонент, сдвинутых далеко от центра, из-за перекрывания линий, эффектов насыщения, анизотропии безотдачной компоненты или для линий, которые почти исчезают вследствие релаксации. [c.407]

Различные трудности могут возникать при термодинамических исследованиях живущих полимеров. В качестве примера можно привести изучение системы стирол — живущий полистирол, проведенное недавно Байуотером и Уорсфолдом [14]. При 0° равновесная концентрация стирола должна быть около 10 моль/л, т. е. явно недостаточна для определения ее обычными аналитическими методиками. Поэтому систему исследовали при температурах 100—150 , где ожидали увеличения равновесной концентрации до 10"-— 10 моль/л. При таких концентрациях применимы методы ультрафиолетовой спектроскопии. Температура 100— 150° значительно выше тех, которые обычно считаются удобными для анионной полимеризации. Действительно, в тетрагидрофуране при этих условиях авторы наблюдали быструю изоме- [c.115]

Разумеется, на пути к максимальной краткости нельзя обойтись без жертв, возможно не всегда оправданных. Некоторые аспекты проблемы хотелось бы видеть более полно и глубоко орвещенными. На наш взгляд, это в первую очередь касается первичных процессов фотосинтеза и в особенности вопроса о реакционных центрах фотосинтеза и механизме их действия. Фотосинтез как специфический фотоэнергетический процесс отличается от других биохимических темновых процессов прежде всего теми первоначальными звеньями, благодаря которым энергия кванта трансформируется в энергию химической связи. Это — поглощение квантов молекулами. пигмента, перенос энергии электронного возбуждения в фотосинтетической единице, разделение зарядов и первичная стабилизация энергии в реакционных центрах. Именно здесь, в этих звеньях, преодолеваются наибольшие и специфические для фотосинтеза трудности, связанные с необходимостью сопряжения столь различных процессов, как поглощение электромагнитного излучения и биохимические реакции. И современные исследования шаг за шагом вскрывают механизм этих процессов, показывая, каким образом природа преодолела эти трудности и, создав уникальную молекулярную организацию фотосинтетических единиц реакционных центров, обеспечила высокую скорость и эффективность запасания энергии света (увы, пока еще не достигнутые в искусственных фотохимических системах ). Неудивительно поэтому, что изучение первичных процессов и в особенности реакционных центров фотосинтеза — одно из наиболее быстро развивающихся направлений, успехи которого основаны на использовании самых современных физических методов исследования (в частности, сверхбыстрой (пикосекундной) лазерной спектроскопии) и па объединении идей целого ряда наук от молекулярной биологии до квантовой механики. Несомненно этим достижениям должно быть уделено большее внимание несмотря на те очевидные трудности, которые возникают при изложении физических аспектов фотосинтеза в кни- [c.6]