Коэффициенты объемного расширения полимеров

Таблица 1.114. Коэффициенты объемного расширения полимеров

С параметрами р, V и Т связаны различные теплофизические характеристики полимеров. Например, термический коэффициент объемного расширения полимеров р пропорционален теплоемкости Су и обратно пропорционален изотермическому модулю всестороннего сжатия Вт, т. е. [В == V - Входящий в это соотноше- [c.276]

Р — термический коэффициент объемного расширения полимера [c.63]

Известно, что тепловое расширение полимеров при температурах выше Тс происходит значительно быстрее, чем при температурах ниже Тс. Отличие коэффициентов объемного расширения полимеров легко объяснить, если предположить, что увеличение их объема при температурах выше Тс происходит за счет двух факторов возрастания амплитуды ангармонических колебаний и увеличения в полимере вакантных мест — дырок. Ниже Го из-за большой вязкости системы изменения количества дырок в ней не происходит и расширение полимера осуществляется лишь за счет увеличения амплитуды ангармонических колебаний. Для разных полимерных систем Гс характеризуется определенной объемной долей дырок, или долей свободного объема, равных 0,025, при температуре Г = = Гс. Известно, что объемную долю <р дырок в системе при произвольной температуре Г можно оценить по формуле [c.49]

В данном разделе рассмотрены расчетные схемы для определения температуры стеклования и термического коэффициента объемного расширения полимеров, исходя из химического строения повторяющегося звена. Схемы основаны на принципе аддитивности вкладов отдельных атомов и полярных групп в температуру стеклования с учетом физических представлений об объемном расширении. [c.48]

С помощью уравнений (3.9) и (3.6) можно также провести расчеты температуры стеклования и коэффициента объемного расширения полимеров, для которых экспериментальное определение этих величин представляет большие трудности. Это полимеры, которые в процессе нагревания претерпевают различного рода химические изменения (термодеструкция, окисление, циклизация и т. д.). [c.54]

Так, с помощью выражений (3.36) и (3.37) можно рассчитать температурную зависимость коэффициента объемного расширения полимера. Так как повторяющееся звено состоит из осцилляторов, построенных из атомов разного типа, то одни осцилляторы достигают своей критической температуры 7 т,г раньше, чем другие. Поскольку весь полимер не теряет еще устойчивости в целом, то коэффициент объемного расширения -й группы атомов не должен стремиться к бесконечности, так как возникновение и повышение парциального давления за счет теплового расширения при Т>Т,пл в этой группе стабилизирует ее. При этом видно, исходя из определения Тт полимера, что av,i— " Уо.г при Т Ттл- Появление внутреннего парциального давления приводит к тому, что перегружаются оставшиеся связи. Поэтому плавление полимера происходит при температуре ниже температуры распада самой устойчивой межмолекулярной связи. Все это отражается на температурной зависимости коэффициента объемного расширения. [c.70]

Рассмотрим еще одну расчетную схему для оценки Tg [7, 8]. Эта схема основана на физических представлениях об объемном расширении твердых тел. Коэффициент объемного расширения полимера ао равен [c.93]

Здесь К — относительная длина ///о, а а — коэффициент объемного расширения полимера. [c.53]

Таким образом, расчетная схема определения температуры плавления полимеров позволяет непосредственно определять вклады каждого атома как в дисперсионные взаимодействия, так и в сильные межмолекулярные взаимодействия. Это позволяет не только рассчитать Тт, исходя из химического строения повторяющегося звена, но и построить температурную зависимость термодинамических величин для данных систем, например термического коэффициента объемного расширения. Так, с помощью выражений (11.38) и (11.40) можно рассчитать температурную зависимость термического коэффициента объемного расширения полимера. Поскольку повторяющееся звено состоит из осцилляторов, построенных из атомов разного типа, то одни осцилляторы достигают своей критической температуры Гкр г раньше, чем другие. Так как полимер не теряет еще устойчивости в целом, то термический коэффициент объемного расширения -той группы атомов не должен стремиться к бесконечности, поскольку повышение парциального давления за счет теплового расширения при Т>Ткр1 в этой группе стабилизирует устойчивость При этом видно, исходя из определения Гт полимера, что ауг —при Т Гкр,-. Появление внутреннего парциального давления приводит к перегружению оставшихся связей. Поэтому плавление полимера происходит не при температуре распада самой устойчивой межмолекулярной связи, а при более низкой температуре. [c.103]