Алкилпиридин N-оксиды

Масс-спектры изомерных Ы-оксидов алкилпиридинов всегда содержат заметные пики М—16 и М—17, причем последние [c.139]

N-Oк иды. Наиболее важной диагностической особенностью масс-спектров гетероароматических Ы-оксидов считается присутствие интенсивных пиков ионов [М—0]+, нехарактерных для большинства других кислородсодержаш,их соединений. Такое направление распада отмечено для Ы-оксидов алкилпиридинов, хинолинов, изохинолинов, феназина, фталазина, бензо[с] циннолина, 2-аминотиазола, никотина, циннолина и других. [c.139]

В масс-спектрах гетероароматических Ы-оксидов, содержащих в а-положении к азоту алкильный заместитель, очень интенсивным становится пик М—17, отвечающий выбросу радикала ОН. В случае Ы-оксида 2-метилбензимидазола (16) соотношение интенсивностей ппков М—17/М—16 почти такое же, что и пиков М—1/М для свободных аминов [224]. Этот факт, очевидно, указывает на то, что пик М—16 в значительной мере обусловлен термическим разложением Ы-оксида. Для замещенных Ы-оксидов хиноксалина (17) пик М—17 всегда интенсивнее пиков М+, если в а-положении к группе Ы—О находится алкильный заместитель. Эти данные, а также масс-спектры Ы-оксидов 2-алкилпиридина (18) позволили заключить, что ортоэффект является ответственным за элиминирование радикала ОН из М+ . [c.139]

Органические jV-оксиды (а-алкилпиридин-Л -оксиды-РуОд ) и оксиды жирных аминов способны экстрагировать продукты гидролиза солей уранила (В. Г. Торгов, А. В. Николаев, В. А. Михайлов и др.), извлекать с высокими коэффициентами распределения (более 100) индикаторные количества тантала из слабых азотно-, со-ляно- и сернокислых растворов (от pH 3 до 0,5 н.) и успешно экстрагировать ниобий и тантал из фторидно-сернокислых техноло- Нческих растворов (А. С. Черняк, Г. Я. Дружина, В. А. Михайлов др.). Органические Л -оксиды имеют более высокую экстракционную способность по сравнению с ТБФ коэффициенты распределения больше при экстракции Р 0 для ниобия в 6,6 раза, для тантала в 4,9 раза при экстракции оксидом аминов — соответственно в 2,7 и 2,4 раза. При экстракции ниобия и тантала из растворов, содержащих примесь титана, последний практически ие эк- трагируется (извлекается менее 4,6 %). Коэффициент разделения [c.111]

Галогеналкил)пиридины получают обычными путями прямым галогенированием алкилпиридинов, реакцией пиридиновых спиртов с галогеноводородами, присоединением галогеноводородов к алкенилпиридинам и т. д. 2- и 4-Хлорметилпиридины образуются при действии rt-толуолсульфохлорида на ЛУ-оксиды 2- и 4-метилпиридинов см. схему (183) трифторметилпиридины получены из пиридинкарбоновых кислот и тетрафторида серы [393]. [c.87]

Электроноакцепторный характер гетероциклического азота оказывает значительное влияние на реакционную способность алкильных заместителей, особенно если они находятся в положениях 2 и 4 гетероциклического кольца. В этом отношении алкил-хинолины напоминают соответствующие алкилпиридины. Их реакционная способность значительно возрастает, когда атом азота приобретает положительный заряд, как это имеет место в хинолиниевых солях или А -оксидах. Реакционная способность положений 2 и 4 (но не 3) возрастает благодаря облегчению депротонирования углеродного атома, присоединенного к кольцу, за счет стабилизации образующегося аниона путем индуктивного воздействия атома азота и дальнейшей стабилизации, вызванной мезомерией, как это показано в (61). [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология