Ацилпирролы

Прямое формилирование пиррола удается провести по Гаттерману [47] действием безводного цианида водорода и сухого газообразного НС1 в эфире или хлороформе. Промежуточный продукт — гидрохлорид альдимина — гидролизуется в слабощелочной среде с образованием 2-формилпиррола схема (14) . В родственной реакции Губена-Геша используются ароматические или алифатические нитрилы в присутствии хлорида водорода, причем получаются 2-ацилпирролы см. схему (14) . [c.346]

При проведении этих реакций следует избегать применения высоких температур, так как Ы-алкил- и Н-ацилпирролы обладают своеобразной способностью при нагревании перегруппировываться в С-произ-водные, причем алкильный или, соответственно, ацильный остаток пере.ходит от атома азота к а-углеродному атому [c.970]

Ацилпирролы, пирролкарбоновые кислоты и их эфиры [c.260]

N-Ацилимидазолы гидролизуются легче, чем N-ацилпирролы, и для этого достаточно влаги воздуха. Нуклеофильнавя атака преимущественно идет по карбонильному атому углерода коммерчески доступный 1,Г-карбонилдиимидазол ( DI), получаемый из имидазола и фосгена, можно использовать в качестве безопасного соединения, эквивалентного фосгену, т. е. как источник 0=С а также для активирования кислот к образованию амидов и эфиров через N-ацилимидазол [21]. [c.510]

Пиррилмагнийгалогениды реагируют с электрофилами в неполярных растворителях с образованием в основном 2-замещенных, хотя также часто получаются 3- и дизамещенные соединения. В качестве примеров можно привести преимущественное образование 2-метилпиррола в реакции с метилиодидом и другими метилирующими агентами и пиррол-2-карбоксальдегида - в реакции с этилфор-миатом. Удобный способ получения 2-ацилпирролов основан на подобном типе замещения (рис. 6.6). [c.239]

Сам пиррол дает интенсивный молекулярный ион, а также пики с /п/е 41 40 39 и 28, которые приписываются фрагментиым ионам схема (1) . Л -Алкилпирролы подвергаются фрагментации [26] с потерей либо алкильного заместителя, либо атома водорода схема (2) . Неизвестно, претерпевает ли ион, получаемый при отщеплении атома водорода, расширение цикла с образованием пиридиниевой структуры аналогично соответствующему переходу бензильных катионов в ионы тропилия. а- и р-С-Алкил-пирролы фрагментируются по бензильному типу у р-связи (по отношению к кольцу) схема (3) , как и в случае Л -алкилпроиз-водных, полученный ион может иметь пиридиниевую структуру. Изучена также фрагментация большого числа ацилпирролов и [c.338]

Получены и другие Л/ -металлические комплексы пиррола, например с кадмием и цинком иногда их используют в синтезе С-алкил- и С-ацилпирролов, 1-Метил-2-медные(1) комплексы [30] получены из соответствующих литиевых солей С-ртутные(П) комплексы можно получить прямой реакцией пиррола с солями ртути. [c.340]

Полученные соедипения при нагревании превращаются в а-алкил- и а-ацилпирролы. Ири взаимодействии с хлористым метиленом образуется N,N -мeтилeндиlшp-рол, перегруппировывающийся в а, а -дипиррил-метан [c.18]

Примером несколько иного рода служит катализируемая кислотой перегруппировка 2- и 3-ацилиирролов [356]. При действии сильных безводных кислот, например СРзСОгН, Л -алкил-2-ацилпирролы нацело превращаются в Л -алкил-З-ацилпирролы. Не наблюдалось перекрестного ацилирования реакция, вероятно, протекает как 1,2-сдвиг ацильной группы в 0-комплексе схема (33) . [c.186]

При алкилировании и ацилировании этих металлических производных (в настояш ее время предпочитают исходить из пиррилмагнийгалоге-нидов) ниже 0° С образуются К-алкил- и соответственно К-ацилпирролы [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология