Ацильные группы, остатки

Рис. 18-3. Структура аденилата жирной кислоты. Ацильная группа выделена красным следует помнить, что эта ацильная группа (остаток жирной кислоты) очень велика по сравнению с аденилатной частью молекулы (см. рис. 18-2).

Продукт присоединения образуется за счет взаимодействия свободной электронной пары азота с карбонильным углеродом, на котором вследствие поляризации связи С = 0 имеется частичный положительный заряд. При этом электронная пара азота переходит в совместное владение с карбонильным углеродом. Но последний уже до реакции имел заполненный октет на своей внешней электронной оболочке и принять еще пару электронов не может. Поэтому одновременно с установлением связи между азотом и карбонильным углеродом подвижная электронная пара я-связи С=0 оттесняется на атом кислорода, который приобретает таким образом отрицательный заряд (стадия 1). В создавшейся структуре (промежуточный продукт А) на близком расстоянии друг от друга находятся положительно заряженный центр (азот) и отрицательный (кислород). Естественное стремление к нейтрализации осуществляется за счет перехода протона от азота к кислороду, обладающему к тому же большей электроотрицательностью (стадия 2). Однако соединения, подобные промежуточному продукту Б, имеющие у одного атома углерода гидроксильную группу и галоид,— неустойчивы. Стабилизация происходит за счет отщепления хлористого водорода (стадия 3). Окончательным результатом реакции является введение к азоту ацильной группы (остаток СН3СО—) вместо атома водорода, т. е. ацилирование амина. [c.303]

Замена водорода гидроксильной группы в спиртах на ацильный (кислотный) остаток приводит к образованию сложных эфиров. [c.244]

Деградация фосфатидилглицеринов начинается с отщепления ацильных групп, которое катализируется липазами, различающимися по специфичности к отщепляемой группе. Фосфолипаза Аг, например, гидролизует эфирную связь при среднем атоме углерода глицерина с образованием лизолецитина фосфолипаза А1 отщепляет другой ацильный остаток, а дальнейший гидролиз осуществляют фосфолипазы С и О (рис. 2.7). Деградация образующихся жирных кнслот происходит посредством -окисления [9]. [c.43]

Таким образом, при применении ангидрида кислоты для получения сложного эфира, т. е. для ацилирования спирта (замены атома водорода гидроксильной группы на кислотный остаток ацил КСО—), используется лишь одна из двух ацильных групп молекулы ангидрида, другая же превращается в свободную кислоту. [c.159]

В других случаях ацильную группу надо сохранить в соединении не только до конца синтеза промежуточного продукта, но и в готовом красителе. Для этого в аминогруппу вводят остаток бензойной кислоты, арилсульфокислот или ацильные группы более сложного строения, например остаток 2,3-оксинафтойной кислоты (I), антрахинон-2 карбоновой кислоты (П) или хлористого цианура (П1) [c.138]

Ацилированием называется реакция обмена водорода аминогруппы, оксигруппы или ароматического кольца на ацильную группу (ацил) — остаток карбоновой или кислородсодержащей минеральной кислоты. [c.114]

Своеобразная ацильная группа — остаток циануровой кислоты (I) — также используется в качестве заместителя водорода в аминогруппе азо- и диазосоставляющих азокрасителей. Наиболее употребительным. методом введения остатка циануровой кислоты служит реакция между хлористым циануром (II) и аминосоединениями (производными аминонафтола, фенилендиамина и т. п.). В результате такой реакции может быть получен. табо продукт типа III, где циануровая [c.599]

Своеобразная ацильная группа—остаток циануровой кислоты (I)—также используется в качестве заместителя водорода в аминогруппе азо- и диазосоставляющих азокрасителей. Наиболее употребительным методом введения остатка циануровой кислоты служит реакция между хлористым циануром (II) и аминосоединениями (производными аминонафтола, фенилендиамина и т. п.). В результате такой реакции может быть получен либо продукт типа III, где циануровая группа только одним из своих атомов углерода связана с соединением, служащим для образования азокрасителя, либо продукт типа [c.554]

Удаление ацильных групп обычно проводят концентрнроваиным водным аммиаком или водным раствором гидроксида натрия. Бензоильную группу можно также избирательно удалить с основания (не затрагивая бензоилированный остаток сахара) в нейтральных условиях, используя гидразингидрат (ЫНг—КНа- О.бНгО). Такое избирательное действие на бензонлированмое основание объясняется сопряженным механизмом [c.156]

В клеточных биопроцессах очень важную роль играет еще один аденозинфосфат - кофермент А (КоА, или СоА-5Н, 304) Буква А означает основную функцию этого кофермента - перенос ацильных групп. КоА состоит из аденина, связанного с 3 -фосфо-О-рибозой р-Ы-гликозидной связью. Остаток рибозы содержит при С-5 пирофосфатную фуппу, связанную через пантотеновую кислоту с меркаптоэтиламином [c.168]

Подкласс Т. составляют ацилтрансферазы, катализирующие перенос ацильной группы с образованием эфиров и амидов. Донором в этих р-циях обычно является ацилкофер-мент А (см. Пантотеновая кислота). Р-ции, катализируемые этими Т., наиб, характерны для метаболизма жирных к-т. Акцепторами ацетила (донор ацетилкофермент А) м. б. аминокислоты, глюкозамин, остаток фосфорной к-ты и др. [c.625]

Путь через 1-0-бензилглицерин (схема 13) пригоден для синтеза насыщенных соединений. В альтернативных схемах синтеза используют тетрагидропиранильный эфир глицерина, получаемый из аллилового спирта (схема 14) или глицеро-1,2-карбопата (схема 15). При этом обычно образуются однокислотные диэфнры, однако ацильная группа в положении 1 может быть удалена обработкой панкреатической липазой и вместо нее может быть введен остаток требуемой кислоты (см. схему 15). Другие методы получения 1,2-ди-О-ацилглицеринов приведены ниже [см. разд. 25.2.3.1 (8)]. [c.92]

Таким образом, переходное состояние реакции деацилирования должно включать ацилсерин, непротонированный остаток имидазола, фиксированный водородной связью, и молекулу воды, выполняющую роль акцептора ацильной группы. Лимитирующая стадия переноса протона, в ходе которой протон переносится от молекулы воды (или другого нуклеофила) к имидазоль- [c.144]

Согласно приведенной схеме, в процессе этерификации происходит 0-ацильное расщепление (остаток R O называют ацильным остатком) атом кислорода отщепляемой воды происходит не из спирта, а из карбоновой кислоты. Поскольку этерификация катализируется кислотой, а стадия, определяющая скорость (атака спиртом протонированной карбоксильной группы), представляет собой бимолекулярную реакцию, то такой процесс получил название механизма Аас2. [c.311]

При кислотном гидролизе глицеридов наблюдается переме щение р-ацильной группы в а-положение. При использовании борной кислоты для снятия лабильной бензилиденовой защитной группы остаток этой кислоты замещает защитную группу. Этот процесс осуществляют при температуре не выше 100 °С с исполь зованием в качестве растворителя триэтилбората. Так как образо вавшийся сложный эфир борной кислоты гидролизуется с несрав пенно большей скоростью, чем ацильная, то последнюю удается сохранить в Р-положении [183]. [c.50]

По систематической номенклатуре триацилглицерины называют как производные глицерина, в котором ацильные группы замещают атомы водорода гидроксильных групп. Названия ацильных остатков строятся обычным образом с использованием суффикса -сил. Особенность состоит в том, что при построении названий ацильных остатков высших жирных кислот используются тривиальные названия кислот. Например, пальмитоил — ацильный остаток пальмитиновой кислоты, линолеоил — линолевой кислоты и т.д. [c.426]

На третьем и последнем этапе процесса поступления жирных кислот в митохондрии остаток жирной кислоты (ацильная группа) переносится от карнитина на внутримитохондриальный СоА при уча- [c.554]

Так же как и для ангидридов, указывает преподаватель, для хлорангидридов основной реакцией является реакция ацилирования. Суть реакции ясна из названия ацилирование — введение в вещество ацильной группы —R = 0. Ацильная группа — это остаток карбоновой кислоты, который получается при удалении гидроксила [c.111]

Как правило, введение электроотрицательных замещающих групп в молекулы компонент (фенольное или пиразолоновое ядро, ацильную группу или анилидный остаток молекулы кетометиленового соединения) ведет к батохромному сдвигу окраски, тем большему, чем сильнее выражены электроотрицательные свойства замещающей группы. Введение [c.385]

У ацилированных гликозидов, например у негретеина (XX), ацильная группа (окси-коричная кислота) всегда присоединена к флавоноиду через остаток сахара, а не неносредственно к фенольной гидроксильной группе. [c.378]

Например, уксусной кислоте СН3СООН соответствует ацил СН3СО— этот ацил носит название ацетил (ацетильная группа, или ацетильный остаток). Ниже приведены некоторые кислоты (слева) и соответствующие им ацильные группы (справа) [c.137]

Гидроксил по всем данным играет роль акцептора кислотной (ацильной) группы гидролиз промежуточного соединения регенерирует сериновый остаток. Однако, если исследовать свободный серии, то оказывается, что его гидроксильная группа вовсе не проявляет такой активности и в общем довольно инертна. [c.176]

Остаток органической кислоты после отнятия гидроксила называется ацильпой группой. Например, ацильная группа, соответствующая муравьиной кислоте (НСООН) имеет состав НСО—, соответствующая уксусной кислоте (СНдСООН) имеет состав СНдСО—, соответствующая бензойной кислоте (С НдСООН) имеет состав СеНдСО— и т. д. [c.289]

Описано два варианта о-фенилендиаминового метода получения этих имидазольных красителей. Нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту конденсируют с о-аминоазосоединением затем продукты реакции обрабатывают восстановителем при этом одновременно происходят отщепление азогруппы и циклизация в имидазол. Можно также конденсировать кислоту с о-диаминами с заместителями в одной или обеих аминогруппах при этом образуются обычные имидазольные красители, так как заместители (алкильная, ацильная группы нли остаток мочевины) отщепляются в процессе реакции. [c.1363]

Процессы ацилирования в живой клетке идут с участием коэнзима А (КоА), действующим как промежуточный акцептор и переносчик различных ацильных групп. Эти группы либо подвергаются в составе ацилированных КоА тем или иным ферментативным превращениям, либо передаются в неизменном вщ е на различные метаболиты. Если к КоА присоединяется остаток уксусной кислоты, то образуется ацетил-КоА [c.97]

Механизм действия этого фермента подробно изучен. Каждая из четырех его субъединиц содержит один остаток связанного НАД+ и, очевидно, один активный каталитический центр. Считается, чТО первоначально фермент вступает в связь с окисленной формой НАД, причем в ходе реакции сульфгидрильная группа маскируется (рис. 39). Затем альдегидная группа субстрата взаимодействует с сульфгидрильной группой, образуя тиополуацеталь. После этого фермент катализирует перенос водорода, ковалентно связанного с глицеральдегид-З-фосфатом, на связанный НАД в результате возникает тиоэфир, в образовании которого участвует SH-группа фермента и карбоксильная группа субстрата. Восстановленный НАД не отделяется от фермента, а отдает свой атом водорода и электрон молекуле свободного НАД, находящегося в среде, а сам переходит в окисленную форму. Такая форма называется а нлферментом. Ацильная группа переходит затем от SH-группы фермента на неорганический фосфат, образуя продукт окисления — 1,3-дифосфоглице-окисленная форма ( рмента может включаться в следу-НАД необходим ферменту как окислитель. [c.102]

Введение ацильной группы в ряде случаев является промежуточной стадией в производстве того или иного полупродукта или красителя. Иногда ацильную группировку вводят временно и по истечении надобности удаляют гидролизом. Однако могут быть случаи, когда ацильный остаток вводят в амино- или оксигруппу для сообщения конечному продукту определенных свойств. Тогда ацильная [c.31]

С-концевую группу (т. е. конечную аминокислоту со свободной карбоксильной группой) можно определить, например, при помощи гидразинового метода при действии безводного гидразина все пептидные связи разрываются и по месту их разрыва к ацильным группам присоединяется гидразин с образованием гидразидов С-коыце-вой остаток аминокислот отщепляется в виде свободной аминокислоты [c.338]

Получено большое число разнообразных соединений такого рода, в которых один или оба атома азота имеют заместители, а жирный остаток может быть связан с остатком молекулы производного пиперазина эфирной или сложноэфирной группами или несколькими эфирными группами полиоксиэтилено-вого радикала. В некоторых случаях жирная алкильная или ацильная группа может быть связана непосредственно с первым атомом азота пиперазина [55]. [c.85]