Пирролкарбоновая кислота

Введение в пиррольное кольцо карбоксильной группы осуществляется действием на пиррол-калий углекислого газа при этом сначала получается соль Ы-пирролкарбоновой кислоты, а при 200 °С—соль а-пирролкарбоновой кислоты,—реакция, подобная реакции получения салициловой кислоты из фенолята натрия (см. стр. 479). [c.586]

Аналогично идет реакция для смешанных магнийорганических производных пиррола, получаемых, например, при действии магнийбромэтила. Из продукта реакции уже без значительного повышения температуры образуется а-пирролкарбоновая кислота. [c.586]

З-винил-5-пирролкарбонОвая кислота Ф3,256. О Л/-Метиламид [c.115]

Различные индол- и пирролкарбоновые кислоты [9] (сужение кольца). [c.278]

Главная особенность пирролкарбоновых кислот заключается в том, что их карбоксильные группы очень легко замещаются другими группами. Декарбоксилирование пирролкарбоновых кислот путем нагревания имеет препаративное значение, поскольку синт тезы пиррольного кольца часто приводят к получению эфиров карбоновых кислот (например, см. синтез Кнорра, стр. 239). [c.235]

ЭФИРЫ ПИРРОЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.236]

Пиррол 3. 1-Пирролкарбоновая кислота [c.131]

Метилпиррол 4. 2-Пирролкарбоновая кислота [c.131]

Метилпиррол 5. 3-Пирролкарбоновая кислота [c.131]

По охлаждении реакционную смесь осторожно выливают на 200 г льда, выпавшую кислоту отфильтровывают и промывают ледяной водой до нейтральной реакции. Сырой продукт суспендируют в 100 мл воды и при перемешивании добавляют 20%-ный гидроксид натрия до отчетливой щелочной реакции. При этом большая часть его переходит в раствор. Перемешивают еще 30 мин, фильтруют и из фильтрата осаждают пирролкарбоновую кислоту добавлением 1 М серной кислоты. Осадок отфильтровывают, многократно промывают ледяной водой, перекристаллизовывают из этанола и после высушивания в вакууме [c.350]

I Примечание. Перед внесением пирролкарбоновой кислоты реакционную колбу [c.351]

Скорости щелочного гидролиза эфиров а- и р-пирролкарбоновых кислот значительно отличаются первые гидролизуются значительно быстрее, что, вероятно, обусловлено стабилизацией интермедиатов гидролиза внутримолекулярной водородной связью с участием кольцевого гетероатома [124]. [c.331]

Пирролкарбоновые кислоты и их эфиры. Эфиры пиррол-карбоновых кислот занимают особое место среди производных пиррола, так как они образуются в процессе синтеза Кнорра из соответствующих р-кетоэфиров и являются важными промежуточными продуктами при получении полипирролов. Недавно были изучены масс-спектры большого числа эфиров пиррол-карбоновых кислот, о чем подробнее сказано ниже [17]. [c.294]

Сырьем для получения пиррольных соединений может служить, как уже было указано, ряд природных вещесгв так, например, многочисленные гомологи пиррола и пирролкарбоновых кислот были выделены при расщеплении красящих веществ крови и зеленых листьев. Однако имеются также доступные пути и для синтетического получения производных пиррола. [c.969]

В круглодонной колбе емкостью 250 мл нагревают на песчаной бане примерно до 270 С 4,22 г (20,0 ммоль) пирролкарбоновой кислоты М-1в. При этом выделяется диоксид углерода, а продукт декарбокси-лирования отгоняется , конденсируясь на стенках колбы в виде бесцветных капель. По достижении 280 °С (примерно через 10 мин) реакционную смесь можно охлаждать, причем дистиллят затвердевает в виде бесцветных игл. [c.351]

Ацилпирролы, пирролкарбоновые кислоты и их эфиры [c.260]

Влияние атома азота на фрагментацию пирролкарбоновых кислот хорошо прослеживается на примере изомерных индол-карбоновых кислот (15) [414]. Для всех изомеров (15а—е) характерны те же процессы распада, что и для 2-пирролкарбоно-вой кислоты, за исключением выброса молекулы воды, который характерен только для изомеров (15а, е). Относительные интенсивности пиков остальных ионов сильно зависят от локализации в молекуле карбоксильной группы, как это видно из табл. 8.1. [c.235]

Пиррол и амид 2-пирролкарбоновой кислоты получаются при сухой перегонке аммонийной соли слизевой и мукаминовой кислот При быстрой сухой перегонке слизевокислого аммония образуется большое количество пиррола и незначительное количество амида 2-пирролкарбоновой кислоты. Продолжительное нагревание соли перед перегонкой дает повышенные выходы амида 2-тгиррол-карбоновой кислоты [c.495]

Восстановление эфиров и третичных амидов пирролкарбоновых кислот в условиях реакции Берча приводит к образованию дигидропирролов. Электроноакцепторная группа при атоме азота, с одной стороны, устраняет подвижный атом водорода, а, с другой, уменьшает электронную плотность в цикле. Последующая обработка продуктов восстановления алкилгалогенидами приводит к алкилированным дигидропирролам [92]. [c.326]

Главная особенность пирролкарбоновых кислот заключается в их способности легко терять карбоксильные группы. Простое нагревание [118] пирролкарбоновых кислот сопровождается потерей диоксида углерода в результате ылсо-замещения карбоксильной группы протоном [119]. Способность к легкому декарбоксилированию пирролкарбоновых кислот имеет важное препаративное значение, поскольку множество методов синтеза пиррольного цикла приводит к эфирам пирролкарбоновых кислот (например, см. разд.13.18.1.2 и 13.18.1.3). [c.330]

Пиррол-а-карбоновая кислота выделяет двуокись углерода при 192° [70], а р-кислота разлагается при 161 —162° [71]. Это обстоятельство указывает на ограниченность применения имеющихся грубо установленных данных тто декарбоксилированию, так как обычно при реакциях замещения а-положение более активно, чем -положение. Пиррол вообще более активен, чем фенол, так как реакции декарбоксилирования протекают при указанных относительно низких температурах. Сравнение показывает, что по устойчивости пирролкарбоновые кислоты стоят ближе к резорцинкарбоновым кислотам, чем к соответствующим производным фенола эту аналогию подтверждает вообще легкая замещаемость у соединений ряда пиррола. Повидимому молекула пиррола не столь активна, как молекула флороглюцина. [c.234]

Эта реакция широко применялась Фишером и его сотрудниками для получения пиррилальдегидов и пирролкарбоновых кислот [121]. Здесь ярко проявляется отличие в реакционной способности а- и р-положений, поскольку таким методом удается получить только а-альдегиды и а-кислоты. В общем случае реакция протекает в эфире при 0°, хотя в случае 2,4-диметил-3,5-дикарбэтоксипиррола, где карбэтоксильная группа несколько пассивирует а-метильную группу, замещение трех водородов а-метильной группы на хлор делается возможным лишь при применении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты [77]. [c.242]

Пирролкарбоновые кислоты легко декарбоксилируются, особенно при наличии электронодонорных заместителей. Многие такие кислоты декарбоксилируются при температуре плавления. Бромирование пиррол-2-карбоновых кислот может также приводить к декарбоксилированию и замене карбоксильной группы на атом брома. Некоторые трет-Ьутппоъые эфиры пирролкарбоновых кислот раскрывают цикл в кислой среде. Возможный механизм кислотно катализируемого разложения пиррол-2-карбоновой кислоты представлен на рис. 6.11. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология