Металлические комплексы

При принятом способе выделения в составе САВ оказываются также так называемые минеральные компоненты нефти /7/, к которым относят содержащиеся в нефтях соли, образованные металлами и нефтяными кислотами, металлические комплексы, а также коллоидно-диспергированные [c.15]

К минеральным компонентам нефти относят содержащиеся в нефти соли, образованные металлами и кислотами, металлические комплексы, а также коллоидно-диспергированные минеральные вещества. Элементы, входящие в состав этих веществ, часто называют микроэлементами, содержание которых колеблется от 10 до 10 2 % [c.274]

Абсолютное большинство исследователей склоняется к тому, что порфирины, содержащие металлы, представляют собой относительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным [196], около 10—15% никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным [197], летучих соединений никеля в исследованных нефтях было 17—65% от общего их содержания, а-ванадия 5—33%. В работе приведены данные по давлениям насыщенных паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление насыщенных паров углеводородов в точке кипения и насыщенных паров металлических комплексов укладывается в сравнительно узкие пределы. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтосмолистым веществам, нет данных. Однако во многих работах указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.139]

Особое место среди этих явлений занимает комплексообразование. Многие органические вещества, связывая ионы металлов в комплексы, способствуют их стабилизации и переносу в растворенном состоянии. Образование органо-металлических комплексов имеет положительное биологическое значение, инактивируя избыточные количества ионов тяжелых металлов или благоприятствуя растворению труднодоступных, но биологически важных элементов. Благодаря наличию в составе макромолекул гумусовых веществ большого набора функциональных групп вполне закономерна возможность связывания ими в комплексы ионов различных металлов. [c.137]

Последняя глава посвящена определению констант устойчивости металлических комплексов путем измерения концентрации протонов, оторвавшихся при образовании комплекса. Определение констант осуществляется с помощью потенциометрических методов, описанных в главах 2 и 3. [c.8]

I рующих веществ, продуктов реакции, природы электрода и среды. Такого рода проблемы относятся к вышеупомянутой теории переноса заряда. Успех в общем до сих пор был ограниченным, I однако были установлены некоторые соотношения, главным образом в полярографии органических соединений, восстановлении металлических комплексов и в очень ограниченной степени для электролитического выделения водорода и кислорода на различных металлах. В последние годы новый толчок получила проблема выяснения соотношений между кинетикой электродных процессов и поверхностными свойствами на примере электроосаждения металлов на твердых электродах (Бокрис, Фи- [c.19]

Самоокисление и окисление окисляющими агентами, например перекисью водорода или гипохлоритом натрия, требуют присутствия каталитических количеств тяжелых металлов. Прибавление агентов, образующих металлические комплексы, например этилендиаминтетрауксусной кислоты, пирофосфата или гексаметафосфата, предотвращает покраснение целлюлозы. [c.46]

Основная цель определения констант устойчивости металлических комплексов — нахождение сродства между различными лигандами и металлами, величина которого меняется в широких пределах. Так, для 1 1-комплекса глицина и иона двухвалентной меди К (первая константа устойчивости) определяется уравнением (9.1) [c.150]

Фунгицидной активностью обладают 4-Ы-замещенные-4Н-1,2,4-триа-золы [74,208-213]и ИХ металлические комплексы [120,121]. [c.28]

Красители активные — красители, содержащие в молекуле атомы или Фуппы атомов, способные взаимодействовать с функциональными Фуппами волокна (ОН, МНз, ЗН) с образованием ковалентных связей. Благодаря этому краситель прочно удерживается в волокне, в том числе и при мокрой обработке. К активным красителям относятся преимущественно моноазокрасители и их металлические комплексы, антрахиноновые и фталоцианиновые красители. [c.172]

Анионообменное изучение отрицательно заряженных металлических комплексов [3233]. [c.474]

Свободные радикалы и металлические комплексы (ванадилы) [c.187]

К неорганическим компонентам нефти относят содержащиеся в ней соли, образованные металлами и кислотами, металлические комплексы, а также коллоидно-диспергированные минеральные вещества. В нефтях обнаружено присутствие более 50 микроэлементов [306], однако их общее содержание невелико (10 — 10 %). Малое количество и отсутствие методов концентрации их затрудняет определение и делает практически невозможной идентификацию соединений, в состав которых входят металлы. До сих пор достоверно не выяснена точная химическая структура ни одного содержащего микроэлемент нефтяного вещества, за исключением порфириновых комплексов ванадия и никеля. [c.161]

Неуглеводородные компоненты содержатся как в газах, так и в нефтях, их количества могут изменяться в широких пределах. В нефтях, приуроченных к молодым отложениям, содержание гетероатомных соединений обычно выше, чем в нефтях палеозоя. Соотношения гетероатомных соединений, содержащих серу, кислород, азот и металлические комплексы, могут меняться в зависимости от происхождения нефти и газа. [c.65]

КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ [c.149]

Определение констант устойчивости металлического комплекса Таблица 9.1 [c.158]

В состав неосновных азотистых соединений входят еще и пор-фирины (азотисто-металлические комплексы), которые были [c.44]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

При действии на металлический комплекс циклоокта-тетраена хлороформом идет расширение цикла и образуется истинно ароматический циклононатетраенил-анион, удовлетворяющий правилу Хюккеля при п = 2. [c.83]

Формула I показывает цис-а-форму — одну из двух возможных стереохимических форм комплекса. В водном растворе при 1рН 7—8 и 65 °С комплекс легко осуществляет гидролиз Ы-концевого аминокислотного остатка и превращает его в инертный металлический комплекс II. С точки зрения стехиометрической окорее, чем каталитической, этот процесс возможно является наилучщей моделью действия э/сзо-металл-пептидазы. [c.693]

Избыток литийалюминийгидрида и металлические комплексы разлагают, для чего из капе тьной воронки к хорошо перемешиваемой смеси осторожно прибавляют 82 мл дистиллированной воды. После этого реакционную смесь перемешивают еще 30 мин., фильтруют с отсасыванием и полученный осадок промывают несколькими порциями эфира по 100 мл. Затем отгоняют эфир от фильтратов и оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют при пониженном давлении. Выход лаурилметиламина, представляющего собой бесцветную жидкость с т. кип, ПО—П571.2— [c.26]

Два связанных класса соединений пор-фиринового типа — дигидропорфины и тетрагидропорфины. Первые имеют два дополнительных атома водорода, тетрагидропорфины — четыре. Наиболее часто встречающиеся металлические комплексы порфиринов образуются замещением атомов водорода при азоте небольшим по размеру катионом. [c.52]

Не исключено, что образование радикала происходит в каком-то металлическом комплексе, содержащем два этинильных остатка, что облегчает последующую димеризацию. Рентгенографическое исследование ацетиленида меди могло бы пролить свет на этот вопрос. В связи с этим интересно отметить, что кристаллический медный комплекс диазоаминобензола имеет, как установлено Брауном и Дунитцем [173], плоскостное, координационное, димерное строение. [c.264]

Исследованы спектры люминесценции синтетических корринов, содержавших различные ионы металлов [15]. В некоторых случаях [Ni(II), Си (И)] имеет место тушение люминесценции за счет того, что d-уровни иона металла лежат ниже самого нижнего триплетного состояния корринового хромофора. С наличием или отсутствием люминесценции коррелирует успех или неудача фотохимических замыканий цикла в металлических комплексах се-кокорринов (см. разд. 24.4.2). [c.654]

Азометины пиридоксаля с аминокислотами дают хелатные металлические комплексы пиридоксилиденаминокислот, для которых предложены следующие структуры типа XXV и XXVI [531 [c.334]

Крашение в процессе прядения волокна (крашение в массе). Перед прядением в расплав или раствор полимера (прядильную массу) вводят тонко измельченный краситель. После прядения он оказывается включенным в массу волокна. Нерастворимые красители такого вида, которые обычно не удерживаются на волокне, называют пигментными красителями [3.11.2]. Такие краситёлн применяют также для изготовления лаков и красок. Их примерами могут служить металлические комплексы фталоцианинов (см. раздел 2.3.6). [c.738]

Оно было получено также при окислении индиго нейтральным раствором перманганата в водном растворе [687] и ацетатом серебра в концентрированном спиртовом растворе [869], а также при окислении металлических комплексов индиго в растворе пиридина [687,879]. Доказательство структуры ангидро-а-антранилида (II) основано на образовании его при замыкании цикла в молекуле анила (V), полученного из изатин-а-хлорида (III) и антраниловой кислоты (IV) в уксусном ангидриде или в смеси уксусной и серной кислот [686]. [c.197]

В последние годы получены антрахиноновые соединения, обладающие аналогичными антрациклинам антиканцерогенными свойствами. Наибольшее значение среди них имеют аметантрон (С1-1) и мито-ксантрон (С1-2) и их металлические комплексы [13,251]. [c.68]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Шетти и Кустеру [41] удалось разделить на слоях окиси алюминия, используя метанол, изомеры 1,2-хром-и кобальтовые комплексы о-окси-о -карбоксиазоряда. Также успешно был использован метод ХТС для анализа изомеров 1,2-металлических комплексов азо- и азометиновых красителей 142]. [c.349]

ИК-спектры адсорбированной окиси углерода говорят о существовании двух ее форм [22, 23], одна из которых (мостико-вая) включает два поверхностных атома металла, а другая (линейная)— один такой атом. Образование химической связи в этих формах можно объяснить с помощью модели выступающих орбиталей. В мостиковой форме в образовании связи участвуют га-орбитали двух не ближайших, а более удаленных поверхностных атомов грани (100) г. ц. к. металла, а в линейной— гя-орбитали и вертикальные лепестки е -орбиталей одного поверхностного атома той же грани. Недиссоциативную-адсорбцию этилена можно описать как и адсорбцию линейной формы окиси углерода, т. е. на грани (100) г. ц. к. металла связь осуществляется между вертикальным лепестком поверхностной е -орбитали, перекрывающимся со связывающей я-орбиталью олефина, и между двумя лепестками ггорбитали поверхностного атома, перекрывающимися с разрыхляющей я-орбиталью этилена. Модели, в которых участвует один атом металла, по существу, идентичны схеме описывающей связывание лигандов в обычных моноядерных металлических комплексах, что едва ли удивительно, так как в обоих случаях рассматриваются одни и те же орбитали атома металла. [c.25]

Научные работы относятся к химии природных соединений. Выделила, установила строение н синтезировала многие природные физиологически активные соединения, изучила зависимость между их структурой и биологической функцией. Синтезировала ряд алкалоидов изохннолинового и ин-дольного рядов. Рассчитала электронную структуру природных порфиринов и установила ее корреляцию с физико-химическими свойствами этих соединений. Синтезировала природные порфирины и их металлические комплексы. Осуществила синтез гемпептидных и ретинилиденпептидных фрагментов природных хромопротеидов. Создала методы синтеза основных классов липидов и их структурных компонентов, входящих в состав головного и спинного мозга и клеточных мембран. Разработала технологию получения витаминов Е и К1 и предшественников простагландинов. [c.183]

Взаимрдействие свободных радикалов нефтей и нефтепродуктов с высокоспиновыми металлическими комплексами [c.193]

Абсолютное большинство исследователей склоняются к тому, что порфирины, содержащие в своем составе металлы,— относительно стойкие соединения и во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным Джонсона и др. [115], около 10— 15о/о никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным Бибера [95], количество летучих соединений никеля в исследованных нефтях составляло 17—65 /о от общего содержания, а ванадия 5—33 /о. В работе приведена зависимость давления паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление паров углеводородов в точке кипения и давление паров металлических комплексов укладывается в относительно узкие пределы. Относительно второй прулпы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальто-смо-листым веществам, нет данных о том, что они способны перегоняться. Однако имеется большое число указаний о том, что этот вид соединений попадает в дистиллят в результате заноса в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.21]

Рассмотренные явления справедливы не только для процесса сушки, а имеют общее значение. Широко применяются ионы в технологических операциях в форме ионообменных амол. Они используются для извлечения металлов из гидрометаллургических пульп посредством флотации. Насыщенные металлом катионы- подвергаются флотации в присутствии аминов, используемых в качестве коллекторов, а аниониты, насыщенные металлическими комплексами, отделяются от пульп флотацией с использованием соответствующих флотационных реагентов [222]. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология