Уточнение значений констант математических моделей

УТОЧНЕНИЕ ЗНАЧЕНИЙ КОНСТАНТ МАТЕМАТИЧЕСКИХ МОДЕЛЕЙ [c.85]

Результаты решения уравнений математической модели с уточненными значениями кинетических констант при температуре реакции / = 160 °С и приведенной скорости воздуха и = 0,54 м/с представлены в табл. 7.6.2. [c.700]

Как следует из изложенного выше, теория Смолуховского справедлива для процесса коагуляции монодисперсного аэрозоля. На практике такого рода аэрозоли встречаются сравнительно редко, поэтому необходимы методы, позволяющие при сохранении основных положений быстрой коагуляции использовать их для расчета процесса коагуляции полидисперсных аэрозолей. Очевидно, в этом плане возможны два подхода. Первый связан с исправлением (уточнением) формул для определения константы коагуляции или, более точно, в подборе таких выражений, которые позволили бы, не вникая в детали дисперсного состава аэрозоля, получать правильные значения скорости коагуляции. Второй подход предполагает разработку математической модели процесса коагуляции именно полидисперсных аэрозолей. [c.124]

Будем называть реакционную систему стехиометрически определенной со степенью избыточной стехиометрической определенности, равной п п N — 1<в)), если для этой системы известна концентрация (или скорость ее изменения) для числа [и - - п) реагентов (при условии, что соответствующий им минор стехиометрической матрицы имеет ранг ив). Для сокращения записи в дальнейшем будем говорить, что известны такие-то реагенты, вместо того, чтобы сказать, что известны концентрации (или скорости изменения концентраций этих реагентов). Если для данной системы известны все реагенты, то будем называть такую систему полностью стехиометрически определенной. При этом избыточная стехиометрическая определенность может быть использована для получения более уточненных значений (кинетических) констант математической модели (кинетического уравнения) реакции, а также для экспериментальной проверки справедливости предполагаемого вида матрицы В., [c.35]

В предыдут ем параграфе мы рассмотрели задачу определения предварительных оценок констант математических моделей. В этом параграфе мы вкратце рассмотрим вопрос, как эти предварительные (нулевые) оценки искомых констант могут быть подвергнуты дальнейшему уточнению. Статистически обоснованным (см. гл. П1, 2) является в качестве окончательных, уточненных значений искомых констант данной модели принимать такие значения этих констант, при которых сумма квадратов разностей значений экспериментально найденных величин и вычисленных этих же величин в соответствии с моделью была бы минимальна. [c.85]

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

Таким образом, метод Келена-Тюдепт позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен— стирол, изобутилен-алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в больщинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или пара-. метры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и дпя их оценки использовать нелинейные математические методы [188]. Эти индексы не показывают связи между составом мономерной смеси и образующимся сополимером, но могут служить для качественного анализа реакций перекрестного роста цепи, в частности селективности этой реакции [отношение rjr или [c.108]