Ряды бинарных азеотропов

Глава IV РЯДЫ БИНАРНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.39]

Составы и экспериментально определенные величины Ф для ряда бинарных азеотропов [c.49]

Сравнение представленных в табл. 19 данных показывает, что бензол, являясь главным компонентом положительных бинарных азеотронов (В, Я ), имеет наибольшую верхнюю часть азеотропной области, а именно — 19,1° С (почти 60% азеотропной области). Присутствие этанола в ряду бинарных азеотропов уменьшает величину верхней части азеотропной области примерно до 4,0° С [c.153]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

В дальнейшем будем называть А главным азеотропным агентом, который всегда характеризуется наименьшей величиной азеотропной области. Из приведенных выше соотношений можно определить величину другой азеотропной области В, Я) относительно ряда бинарных азеотропов (В, Я,). Для идеального азеотропного ряда [c.124]

Выше было дано два общих метода определения составов ряда положительных тройных азеотропов (А, В, Н ). Первый основывается на, в известной степени формальном, введении понятия азеотропной области азеотрона А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (5, Я,) [c.126]

Рис. 87. Пределы азеотропной области в (Я, Н) бинарного азеотрона (А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (В, Н ).

Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для практического применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделение положительных азеотропов более просто, чем отрицательных. Наиболее желательными разделяющими агентами являются вещества, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достаточную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов, образующее только положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы (положительные, отрицательные и седловидные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет осуществить выделение одного из компонентов. [c.142]

Полное разделение продуктов окисления бензиновых фракций представляет собой сложную задачу из-за наличия ряда бинарных и тройных азеотропов. Однако подавляющее большинство нейтральных кислородсодержащих продуктов образует с водой азеотропы, кипящие ниже Ткип наиболее низкокипящей муравьиной кислоты. Поэтому отделение этой части оксидата от водного раствора кислот реализуется сравнительно легко. Нейтральные кислородсодержащие продукты возвращаются на повторное окисление и превращаются в низкомолекулярные [c.178]

До 1930 г. не было обнаружено ни одного ряда (Я) гомологов и их изомеров, характеризующихся образованием бинарных азеотропов с одним и тем же азеотропным агентом А. Ранее было распространено мнение, что тройные азеотропы можно обнаружить лишь случайно при исследовании трех подходящих компонентов. Исследования влияния давления на изменение состава тройных азеотропов производились лишь в исключительных случаях. [c.15]

Закон был установлен Вревским строго термодинамически, но сформулирован в качественной форме. Позднее рядом авторов были предложены уравнения, в основном полуэмпирические, предназначенные для количественного расчета влияния температуры на состав бинарного азеотропа. [c.43]

Выпускаемый промышленностью нитрил уксусной кислоты достаточно чист для его использования в качестве растворителя для большинства целей. Он образует большое число бинарных и тройных азеотропов, которые усложняют очистку при содержании значительных количеств примесей. В то же время в ряде случаев азеотропы можно эффективно использовать в целях очистки ацетонитрила. [c.419]

Бинарные азеотропы рассмотренных типов определяют ряд особенностей в процессах дистилляции и ректификации, однако обсуждать их более удобно на конкретных примерах. Отметим, что тип особой точки, образованной двойным азеотропом в 4-компонентной системе, можно выяснить по данным для тройных систем. Для этого на основе установленных вариантов поведения дистилляционных линий сформулируем следующие правила. [c.42]

Исследование фазового равновесия жидкость —пар в ряду бинарных составляющих реакционной смеси производства синтетических жирных кислот показало, что жирные кислоты, начиная с про-пионовой, образуют с водой азеотропный ряд, включающий почти тангенциальные гетеро- и гомоазеотропы [87]. При разработке технологической схемы ректификации смеси жирных кислот, полученных окислением газового и прямогонного бензина, обнаружены тройные почти тангенциальные седловые азеотропы в азеотропном ряду, образованном муравьиной кислотой, водой и гомологами жирных кислот [88, 89]. [c.129]

Второй фактор, вызвавший интерес к азеотропии, был связан с проверкой моторных топлив. Исследования, проведенные в этом направлении в 1930 г., побудили автора дать графическое объяснение явления, характеризующего образование бинарных азеотропов данным агентом А с рядом (Я) гомологов и изомеров (стр. 40). [c.17]

РЯДЫ БИНАРНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.39]

ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ БИНАРНЫЕ АЗЕОТРОПЫ, ОБРАЗОВАННЫЕ АЗЕОТРОПНЫМ АГЕНТОМ (А) С РЯДОМ (В) ГОМОЛОГОВ [c.40]

Лека, Школьник [57] и другие авторы использовали эмпирические уравнения, выражающие зависимость между температурами кипения бинарных азеотропов (А, В ) и параметром, характеризующим члены В. гомологического ряда (В). [c.42]

Поэтому для любого ряда бинарных положительных азеотропов AJ, Я,.) точки бМ = Х должны лежать на общей кривой, как [c.46]

Кривая зависимости б > от Х проведена через точки, полученные экспериментально для шести рядов бинарных положительных азеотропов AJ, Н ), приведенных в табл. 1. Двадцать семь точек из тридцати двух лежат непосредственно на кривой или очень близко ог нее. Точки для пяти азеотропов 111,2, У,2, У,3, 1,7 и 1,8 обнаруживают несколько большее отклонение. [c.46]

Азеотропная область азеотропного агента А для ряда бинарных положительных азеотропов А, Н ), определенная при атмосферном давлении [c.55]

Рис. 25. Ряд бинарных отрицательных азеотропов [(—) А, Я ] — представители ряда Н гомологов и их изомеров.

Введение понятий об идеальных и неидеальных рядах бинарных и тройных азеотропов (в дальнейшем эти понятия распространились и на четверные азеотропы) помогает как при исследовании искусственно приготовленных смесей, так и при исследовании фракций природного органического сырья, например фракций каменноугольной смолы. [c.64]

При исследовании составов полного ряда положительных бинарных азеотропов А, (см, рис. 26) можно видеть, что в тангенциальном азеотропе с температурой кипения tjj концентрация компонента Не равна 100%. Очевидно, при движении от точки к через ряд азеотропов, концентрация компонента А возрастает до тех пор, пока в верхнем тангенциальном азеотропе А, Н не достигнет 100% [85]. [c.64]

Одно только знание количества и природы гомологических рядов, присутствующих в полиазеотропной смеси, не позволяет точно определить ни нижний предел азеотропной области, ни число компонентов, входящих в состав азеотропов или зеотропов, собираемых в приемнике. Например, может случиться, что первым будет отгоняться бинарный азеотроп А, Н ), где А — главный компонент Н. — представитель ряда (Я), а затем отгоняется тройной азеотроп А, Аг, Я,.), где Аг — ароматический углеводород. Рассматриваемое явление — весьма сложно и без применения специальных методов невозможно выяснить сущность процесса ректификации [c.135]

Дальнейшие исследования покажут, является ли такой подход справедливым, или при анализе рядов азеотропов А, Я,.), А, В, Н ), А, В, С, Hf) требуется вносить коренные изменения в зависимости от наличия гомо- или гетероазеотропов. Подобный случай наблюдается при образовании азеотропов бензолом (В), этанолом (Е), водой (W) и кипящей в узких пределах бензиновой фракцией (Я). Бинарные азеотропы В, Е), В, Я,.) и Е, Н ) так же, как и тройные азеотропы В, Е, Н , имеют только одну жидкую фазу, в то время [c.145]

Системы, приведенные в табл. 21, относятся к различным типам. Первая система характеризуется наличием трех бинарных гомогенных азеотропов с минимумом температуры кипения. В следующих четырех системах имеется по два бинарных положительных гомогенных азеотропа и один гетероазеотроп. Шестая система содержит два гомогенных положительных и один отрицательный бинарный азеотроп. Из двух неазеотропных систем седьмая содержит две бинарные системы с положительными гомогенными азеотропами и одну неазеотропную систему. В восьмой системе имеется только одна азеотропная бинарная с гомогенным положительным азеотропом. Во всех случаях расчетные и экспериментальные величины качественно согласуются, однако расхождение в ряде систем относительно велико. [c.133]

Можно предположить, что величины азеотропных областей компонента, образующего бинарные положительные азеотропы с различными гомологическими рядами, будут отличаться друг от друга. Ранее существовало мнение, что изомеры, принадлежащие к одному и тому же гомологическому ряду, не способны образовывать бинарные азеотропы друг с другом. Однако Калингерт и Войцеховский [67] доказали, что два изомерных углеводорода, незначительно отличающихся по температуре кипения, могут образовать отрицательный азеотроп, существующий в очень узком интервале температур и давлений. С изменением давления смесь становится гомо-зеотропной. Азеотропные области, образованные бензолом с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, больше азеотропных [c.52]

Андерсон своими работами еще раз подтвердил существование азеотропных рядов с тангенциальными или почти тангенциальными азеотропами. Диаграммы изобар температур кипения для ряда бинарных азеотропов были опубликованы [29] со следующими замечаниями Как видно из диаграммы, если температура кипения вещества слишком высока или слишком низка по сравнению с температурой кипения азеотропного агента А), то азеотроп не может образоваться. На рис. 14 гомолог Вд кипит при слишком низко11 температуре, а гомолог — при слишком высокой. В промежутке между [c.41]

На рис. 26, б дано графическое изображение азеотропной области, образованной бинарным азеотроиом А, В) с рядом бинарных азеотропов В, Я ). На этом рисунке показаны две тангенциальные изобары, ограничивающие область образования положительных тройных азеотропов (А, В, Я,.). Ниже и выше этих ограничивающих линий существуют только зеотропные смеси бинарного азеотропа А, В) с В, (В, ... и с (В, Я,,1), (В,Н,,,),. .. [c.61]

Некоторые нолиазеотрошше смеси, образуемые одним компо-нензом с членами гомологического ряда, можно с достаточной четностью разделить на фракции, содержащие отдельные бинарные азеотропы. Задача, таким образом, сводится к выделению индивидуальных кислот из бинарных азеотропных систем. Это может быть осуществлено различными методами [3—6] и в том чис [е последовательной ректификацией при двух различных давлениях [7]. Для решения вопроса о технической и акономи-чес ой целесообразности применения указанного метода необходимы данные о составах азеотропных смесей нри различных давлениях. [c.95]

Два ряда бинарных положительных азеотропов образованы неассоциированными или слабо ассоциированными азеотропнымн агентами. Результаты исследования рядов VII и VIII, содержащих в качестве азеотропных агентов метанол и уксусную кислоту, описаны в табл. 2 и изображены на рис. 20. [c.46]

Подобное явление можно наблюдать при исследовании ряда А, В, Hf) положительных тройных азеотропов. Необходимо отметить лишь некоторые особенности. Концентрация компонента достигает максимальной величины, равной концентрации главного азео-троппого агента А в бинарном азеотропе А, В). На диаграмме (см. рис. 26, б) бинарный азеотроп представлен точкой кото- [c.64]

В 1957 г. Кренглевский исследовал ряд положительных бинарных азеотропов, образованных уксусной кислотой с парафинами [c.122]

Уравнение (XIII,3) предполагает, что образование ряда тройных азеотропов (А, В, Я,) ограничено теми же самыми двумя представителями гомологического ряда Ну. и Я , которые ограничивают образование бинарных азеотропов типа А, Я,). Как уже говорилось выше, уравнение (XIII,3) не может быть применено к большинству [c.124]

Серия бинарных азеотропов представляет собой оовокуп-ность азеотропов, образованных представителями одного гомологичного ряда А с (Компонентами другого ряда гомологов В р]. Наглядно азеотршную серию (Можно представить в виде матрицы (рис. 1). Заштрихованные ячейки соответству- [c.19]

Метод определения границ рядов и серий бинарных азеотропов является еще одним направлением практического использования всеувёлнчивающейоя информации о предельных 1Коэф)фищиентах активности компонентов. [c.22]