Сополимеризация параметры

В случае радикальной сополимеризации параметры г — это отношения констант скоростей элементарных актов присоединения одноименной и разноименной молекул мономера к соответствующему растущему полимерному радикалу. Так, если обозначить соответственно концы растущих полимерных цепей, оканчивающихся радикалами, образованными путем присоединения мономеров и через М1- и М -, то в системе бинарной сополимеризации будут происходить четыре различных акта роста цепи [c.160]

Распределение звеньев в цепях сополимера характеризуют различными параметрами в зависимости от задачи исследования. Во многих случаях удобным оказалось использовать, так называемое блоковое число , определяемое как среднее число блоков, приходящееся на каждые 100 мономерных звеньев [24]. Эта величина находится в простой связи с параметрами, используемыми в теории сополимеризации, и рядом структурных характеристик цепи, например долей связей данного типа. В других случаях более наглядной представляется характеристика распределения звеньев в цепях долей звеньев данного сорта, содержащихся в последовательностях определенной длины. Для блоксополимеров полезной Характеристикой является коэффициент полидисперсности для каждого компонента, который, очевидно, непосредственно связан с распределением по длине и числу блоков. [c.27]

Следует иметь в виду, что образующийся латекс должен обладать высокой агрегативной устойчивостью к механическим и термическим воздействиям в процессе сополимеризации и при отгонке мономеров. Устойчивость латекса регулируется многими параметрами, оказывающими влияние на размер латексных частиц и степень насыщенности их поверхности количеством эмульгатора и минеральных солей в растворе, pH водной фазы, конверсией мономеров и пр. [c.254]

С учетом высказанных допущений можно для двойной сополимеризации написать кинетические зависимости, отражающие связь параметров процесса со скоростью и основными характеристиками образующегося сополимера. [c.298]

Для полуколичественной оценки констант сополимеризации применяется метод Q - е". Каждая константа роста сополимерной цепи выражается четырьмя параметрами, представляющими реакционные способности и полярности обеих реагирующих частиц [c.243]

Т а блиц я 55 Параметры que для расчета констант сополимеризации [c.228]

Пример 477. Зная константы сополимеризации а-метилсти-рола с метилметакрилатом (см. приложение V) при 60 °С и исходя из известных для первого мономера параметров Qi и б1 (приложение VI), вычислите параметры Q2 и в2 для второго мономера. [c.180]

Зная константы сополимеризации мономера М1 и мономера М2 и исходя из известных для первого мономера параметров <21 и 1, вычислите значения параметров 2 и для второго мономера. Исходные данные для указанных бинарных систем см. в приложениях V и VI [c.182]

Эти уравнения позволяют теоретически рассчитать константы сополимеризации. Взяв пару мономеров с противоположными значениями е, можно предполагать, что их сополимеризация будет протекать с чередованием звеньев. Однако нельзя полностью полагаться на параметры Q и е, так как при определенных комбинациях радикал-мономер они не учитывают ряда факторов, в частности стерических. [c.12]

Параметры, характеризующие процесс сополимеризации [c.22]

РАДИАЦИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПАРЫ МОНОМЕРОВ, ОБРАЗУЮЩИХ КПЗ, И РАСЧЕТ ПАРАМЕТРА БЛОЧНОСТИ ПОЛУЧЕННОГО СОПОЛИМЕРА [c.23]

Концентрации сомономеров, соответствующие нескольким выбранным моментам времени (по графику), подставляют в уравнение состава сополимеров (3.10) и рассчитывают константы сополимеризации Г1 и Г2, произвольно выбирая параметр Р (в данной работе от —4 до - -1). При этих значениях рассчитывают га и Гь Расчетные данные для нескольких отрезков времени вносят табл. 3.11. [c.53]

С другой стороны, значения констант сополимеризации показывают, что мономеры взаимодействуют друг с другом, так как произведение констант существенно больше единицы, видимо, вследствие высокой их полярности. По схеме "О-е" рассчитаны значения е = 1,26 (параметр, характеризующий полярность V) и О = 0,79 (параметр, характеризующий сопряжение в радикале роста, в котором радикальный центр локализован на звене V). По значению параметра О V близка к ММА (Омма = 0,74), но по полярности [c.12]

Известно, что знание величин констант сополимеризации позволяет оценить роль полярности мономера, а так же сопряжения в процессах полимеризации по значениям параметров "Q - е". Значения параметров Q (харак- [c.19]

Способность к полимеризации и сополимеризации любого мономера характеризуется величиной его электрического заряда на ненасыщенной двойной связи, коэффициентом сопряжения заместителя с двойной связью (резонансной стабильностью) и стерическим эффектом. Два первых фактора могут быть оценены с помощью полуэмпирической схемы Q — е Алфрея и Прайса, устанавливающей количественные соотношения для активности различных мономеров. Параметр Q определяется резонансной стабильностью и в некоторой степени стерическим эффектом, а параметр е—электрическим зарядом у двойной связи (табл. 1.1.). [c.8]

О способности различных мономеров вступать в реакцию сополимеризации друг с другом судят по значению параметров ri и г , называемых константами сополимеризации или относительными [c.39]

Сополимеризация двух мономеров исследована очень подробно изучение сополимеризации трех или более мономеров [65, 70, 71] несколько затруднено, что обусловлено большим числом переменных параметров, хотя ряд терполимеров (сополимеров трех мономеров) производится в промышленном масштабе. [c.169]

Состав образующегося сополимера зависит, следовательно, от соотношения концентраций мономеров в исходной смеси. Поскольку параметры Г1 и Г2 являются отношением констант роста, они отражают тенденцию растущих цепей к присоединению одного из мономеров. Если значение г близко к 1, это значит, что присоединение М1 и М2 происходит статистически равновероятно если г>1, то это значит, что активный центр предпочтительно присоединяет свой мономер. Константы сополимеризации слабо зависят от температуры реакции, поскольку они являются отношением двух констант роста. Однако, строго говоря, они относятся только к температуре реакции. Поэтому, приводя значения констант сополимеризации, необходимо указывать температуру, при которой проводилась реакция. [c.170]

На и Га не влияют многие параметры реакции (о , наличие ингибиторов или агентов передачи цепи) так как соответствующие константы скорости не входят в уравнение сополимеризации и Гз в широком диапазоне условий не зависят от степени полимеризации (при достаточно больших значениях ее). Если механизм инициирования не изменяется, то тип инициатора не влияет на эти константы. [c.132]

Если макромолекулы сополимера неоднородны по составу, имеют гауссово распределение параметров взаимодействия б,- и 90% макромолекул удовлетворяют условию (13), то сополимер является однофазной системой.Если Дб превышает указанное значение, то в смеси макромолекул сополимера произойдет расслаивание. Впоследствии этот теоретический вывод был с успехом подтвержден (качественно) рядом авторов [28—30], показавших, что в условиях высокой конверсии при сополимеризации в системе происходит расслаивание. [c.15]

Существуют и другие параметры, изменяя которые, можно получить оптически прозрачные смеси. При статистической сополимеризации с высокими степенями конверсии может возникать композиционно гетерогенная система [12], состоящая из нескольких несовместимых сополимеров с различными показателями преломления. Таким образом, при композиционной неоднородности сополимеров из их смеси могут получаться непрозрачные или полупрозрачные изделия. [c.167]

Следует отметить, что в некоторых тривиальных системах даже в гомогенных условиях наблюдаются отклонения от обычных закономерностей радикальной сополимеризации. Мы уже отмечали, что в уравнении скорости сополимеризации параметр ф часто зависит от концентрации инициатора. В работе [273] показано, что от концентрации инициатора в ряде систем зависит и состав сополимера. Такая зависимость обнаружена при гомогенной сополимеризации стирола и метакриловой кислоты, винилиденхлорида и метилметакрилата, винилацетата и 2-метил-5-винилпиридина в присутствии бензоилпероксида, динитрила азобисизомасляной кислоты и дициклогексилпероксидикарбоната. Симбатно с составом сополимера изменяется и его молекулярная масса. По мнению авторов, это вызывает изменение плотности макромолекулярных клубков, что в свою очередь приводит к изменению соотношения в них концентраций мономеров за счет сорбционных эффектов. [c.157]

Величину 2АЯ,а—ДЯц—АН22 обозначают гн и называют параметром сополимеризации. Тогда [c.273]

Параметры процесса сополимеризации этилена и пропилена аналогичны условиям полимеризации пропилена. В качестве катализаторов этого процесса до последнего времени наиболее широко используются катализаторы Циглера - Натта. В случае применения разработанных фирмой Amo o hemi als o. катализаторов с добавками натрия следует иметь в виду, что в качестве растворителей не следует использовать ксилолы, поскольку часть пропилена при этом расходуется на алкилирование боковых цепей ксилолов. [c.122]

При выбранных параметрах технологического режима в присутствии катализатора происходит полимеризация ненасыщенных углеводородов бутан-бутиленовой фракции. Наибольшей способностью к полимеризации из содержащихся в исходной фракции углеводородов обладает изобутилен, несколько меньшей - н-бутилен. Наряду с полимеризацией протекает и их сополимеризация, также приводящая к образованию изооктилена. Вслед за полимеризацией с н-бутиленом в реакцию вступают нормальные бутилены, которые взаимодействуют между собой. Примесные ненасыщенные y лeвoд6poды - пропилен и амилены - также принимают участив в реакции. Преобладающей реакцией при этом будет сополимеризация их с бутиленами, но полимеризация также протекает. [c.41]

Однако в силу сложности протекающих в отделении процессов невозможгю быстро обнаружить неисправности и их причины. И здесь возможно применять искусственные нейронные сети. В качестве входных элементов нейронной сети берутся основные технологические параметры. Структура используемых нейронных сетей для управления отделениями была следующей. Для отделения сополимеризации число входов - 5, число выходов [c.77]

Для управления производством синтетического каучука на базе нейронных сетей была разработана экспертная система. Нейронные сети использовались в качестве модели представления знаний Использование нейронных сетей для трех ключевых отделений (сополимеризации, отгонки мономеров и суппси каучука) позволило осуществлять непрерынтш контроль основных технологических параметров. В случае отклонения этих параметров нейронная сеть позволяет быстро определить их причины и дает рекомендации по устранению. Разработанная система управления была реализована в рамках программной оболочки ИНТЕР-ЭКСПЕРТ на персональном компьютере с операциошюй системой М5-008. [c.77]

Так, например, используя полученные значения констант сополимеризации, можно по уравнению, предложенному H.A. Пла-тэ и А. Д. Литмановичем [И], рассчитать параметр блоч,ности R, характеризующий вероятность образования диуды в сополимере [c.14]

Расчет констант сополимеризации мономеров, образующих КПЗ. Донор —Ст, акцептор — один из ИМК (см. работы 1 и 2). Расчет параметра блочности полученного сополимера и определение степени чередования мономерных звеньен. [c.23]

Из значений констант сополимеризации рассчитать величину параметра блочности Р по уравнению Н. А. Платэ и А. Д. Лит-мановича [11], приведенному выше (с. 14). Расчет произвести для тех составов сополимера, где компоненты мономерной смеси были взяты при эквимолекулярном соотношении и с отклонением от экБимолекулярности в сторону большего содержания как Ст, так и имида. Сравнить полученные результаты и оценить, в каком случае имеется наибольшая вероятность чередования звеньев. [c.25]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

В начале сополимеризации в автоклаве не создают максимального давления, так как при нагревалии реакционной массы давление в автоклаве. по вышается Требуемые параметры Обычно устанавливаются через 20— 30 мин после начала нагревания. [c.50]

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

Ориентировочные сведения об относительной активности изобутилена и других мономеров в катионной сополимеризации дает также использование соответствующих значений параметра е уравнения Алфрея - Прайса, полученных для свободнорадикальной полимеризации [6, с. 483]. При пренебрежении эффектом последних звеньев на стадии роста полимерной цепи принимается, что г, = кх 1к 2 р( 2 1) где параметры, характеризующие полярные [c.202]

Исследована (со)полимеризация ненасыщенных фталидов с метилме-такрилатом. Определены константы сополимеризации фталидсодержащих соединений, оценена их активность во взаимодействии с радикалами роста разного строения. Рассчитаны значения параметров "Q - е" по схеме Алфрея [c.4]

Произведение констант сополимеризации равно единице, это приводит к практически идеальной сополимеризации этих мономеров. Из этого следует, что присоединение мономеров к растуш,ему радикалу протекает по закону случая. По схеме "О - е" рассчитаны значения е = 0,60 и О = 0,43. По этим значениям параметров бензилиденфталид очень близок к метилакрилату (е = [c.17]

Рассчитаны значения параметров "О - е" по схеме Алфрея - Прайса. Сделан вывод о том, что понижение полярности винильной группы способствует участию соединения в процессах свободнорадикальной сополимеризации. [c.21]

Для определения параметров соокисления (или сополимери- зации) экспериментально определяют v при = onst и разных I соотношениях [R(i)H] [R(2)H]. Параметры щ и u2 находят из опытов по окислению индивидуальных углеводородов. Параметры Г1, Г2 и ф вычисляют при помощи ЭВМ, совмещая расчетную кривую V - состав с экспериментальными данными. Если известны кр и к, для окисления индивидуальных углеводородов, то по значениям п, и ф находят кр 2, p2i и 2, 12. I Таким образом получено большое число констант скорости i реакций продолжения цепи при сополимеризации и соокисле-нии. Определение ri, rj и ф возможно только в том случае, если зависимость vot состава имеет характер кривой. Встреча-I ются случаи, когда эта зависимость прямолинейна. Тогда справедлива система уравнений [c.463]