Типовые схемы реакций

Чтобы распознать реакцию, позволяющую осуществлять одностадийный синтез заданного соединения, необходимо установить в структуре соединения один из связных фрагментов, фигурирующих в правой части типовой схемы реакции. Для простоты ограничимся примерами таких типовых схем, в правой части которых имеется лишь один единственный связный фрагмент. Это имеет место, в частности, в случае реакций, в результате [c.289]

Как видно из (1), процесс дегидрирования этилбензола в стирол описывается типовыми схемами реакций вида [c.214]

При наличии в памяти ЭВМ достаточно полного списка типовых схем реакций, сопровождаемой дополнительной информацией [c.427]

Изложенные в предыдущем параграфе понятия скелетной и типовой схемы реакций представляют собой различные возможные уточнения, интуитивным образом сложившиеся в органической химии, способов наглядного описания химического существа реакций. Скелетные и ти- [c.200]

Аналогично совмещенной форме скелетных схем строится совмещенная форма представления типовых схем реакций. [c.203]

Следовательно, для автоматизированной ИПС, предназначенной для ответа на разнообразные запросы о реакциях, в качестве поисковых образов реакций целесообразно использовать линейные записи совмещенных структурных уравнений, которые могут выполнять такую же ро.ль, какую выполняют линейные записи структурных формул в ИПС для соединений. При этом наиболее эффективной является такая организация массива поисковых образов реакций, нри которой коды структурных уравнений конкретных реакций сгруппированы но скелетным схемам, а внутри таких групп в подгруппы — по типовым схемам. В таком случае для многих типов запросов скелетные и типовые схемы реакций могут быть использованы в качестве фильтровой информации с целью предварительного отбора уравнений конкретных реакций, которые в дальнейшем необходимо проверять детально с точки зрения соответствия более конкретным структурным условиям , выраженным в запросе. Для запросов, соответствующих более общим условиям, чем те, которые отражены в скелет-Н1.1Х и типовых схемах, целесообразно иметь в автоматизированной ИПС вспомогательный массив фильтровой информации иного типа, соответствующей неполным дескрипторным кодам структурных схем реакций которые мы рассмотрим далее в 13.5. [c.206]

Здесь мы рассмотрим предложенный [132] в качестве основы для составления систематических указателей органических реакций метод приближенного кодирования скелетных и типовых схем реакций, [c.207]

Поясним описанный способ решения подобной задачи на простой модели. Рассмотрим задачу поиска пути синтеза целевого соединения гексана из ацетальдегида ацетальдегид будет считаться единственным допустимым исходным соединением. Ограничим список известных типовых схем реакций следующими восемью схемами а, р, у, б, е, х, V. [c.291]

Следовательно под типовой схемой реакции целесообразно подразумевать скелетные схемы, дополненные изображением атомов и групп, связанных с ключевылш атомами, т. е. с атомами, у которых в ходе реакции происходят измепения соотношений связанности. Чтобы придать понятию типовой схемы реакции определенность, необходимо уточнить природу тех атомов и групп, которые должны быть присоединены к скелетной схеме с целью преобразования ее в ту или иную типовую схему. Однако, чтобы не делать типовые схемы слишком громоздкими, неудобными для целей классификации, следует выбрать минимальное число подобных дифференцирующих структурных элементов. [c.199]

Таким образом можно представить автоматизированные ИПС, в которых в качестве поисковых образов реакций используются канонические линейные записи структурных схем любых видов. Поскольку важным типом задачи является поиск классов химически однотипных реакций, представляется целесообразным двухступенчатый поиск с последовательным использованием кодов скелетных и типовых схем реакций. При этом поисковый образ запроса касающегося класса реакций задается в виде соче-тания скелетной схемы и одной или нескольких типовых схем. Поскольку образы запросов до поиска могут быть капонизировапы, поиск долн ен вестись только па совпадепие. В результате из системы могут быть выданы записи структурных уравнений конкретных реакций, характеризующихся указанными в запросе типовыми уравнениями. Записи могут содержать сведения об условиях проведения реакций, в частности, указание па применяемые растворители и катализаторы, температурный режим, давление, а также ссылки на первичные источники информации. [c.205]

Линейные коды типовых уравнений можно использовать в качестве третьего классификационного признака реакций. Для этих целей проще всего применять приближенный линейный код левой части типовой схемы, получаемый дополнением кода левой части скелетной схемы, т. е. кода V путем указания активирующих групп , входящих в состав окружения ключевых атомов. Точнее, третий код реакции будет отличаться от кода V только тем, что около символа каждого ключевого атома в скобках будут приведены непосредственно связанные с нилг атомы и группы, имеющиеся в типовой схеме реакции. В качестве отличительного знака третьего кода, характеризующего, таким образом, неносредственпое окружение реакционного центра, мы применим знак О. Например, в случае уравне ния (37), второй код которого УС21С, третий код будет O 21 ( =N), в соответствии с наличием С=К группы в качестве окружения углеродного атома, имеющего номер 2 в скелетной схеме. В основу третьего кода взят только код разрывающихся связей, отражающий лишь левую часть скелетной схемы, однако третий код в сочетании с той нарой первых и вторых кодов, которой он подчинен, в действительности достаточно полно отражает обе части типовой схемы. Дело в том, что окружения ключевых атомов, записываемые в третьем коде на базе левой части типовой схемы, сохраняются без изменения и в правой ее части. [c.212]

На основе левых частей ранее приведенных типовых схем реакций (14— 18) аналогичным образом легко написать значения третьих кодов эих среакций [c.212]

Для получения рукописи указателя каждая группа карточек, соот-нотствующая определенной паре значений первых и вторых кодов, обрабатывалась отдельно с целью дальнейшего подразделения конкретных реакций — объединяемой данной группой на подгруппы химически однотипных реакций. При этом рекомендовалось выделять группы, в основном соответствующие одинаковым типовым схемам реакций, но составителям рукописи была оставлена свобода руководствоваться своей хиуической интуицией. Каждая подгруппа одпотиппых реакций характеризовалась обобщенным уравнением, после которого конкретные реакции, объединяемые данным уравнением, указывались перечислением значений радикалов, с указанием для каждой конкретной реакции номера реферата, в котором она описывается. Например, раздел, соответ- [c.219]

Возникает вопрос можно ли формализовать вышеприведенный тип соображений, чтобы построить алгоритмы, учитывающие эти сообра-н ения наряду с принципом минимальности структурных изменений На этот вопрос можно дать положительный ответ. В самых общих чертах принципиальный алгоритм учета химических соображений сводится к следующему необходимо перебрать все известные стереотипы структурных изменений и посмотреть для каждого очередного стереотипа, нельзя ли путем его применения получить из исходных соединений рассматриваемой реакции ее конечные соединения. В качестве достаточно удобной формы выражения стереотипов структурных изменений можно воспользоваться скелетными и типовыми схемами реакций. [c.253]

Более сложным является вопрос о записи стереотипов реакционной способности , формулируемых химиками на базе электронных представлений . Такие стереотипы используются, в частности, для того, чтобы судить о легкости разрыва той или иной валентной связи и тем самым оценить возможность нревращения соединений по определенпым изьест-ным стереотипам структурных изменений. Стереотипы реакционной способности могут быть записаны при помощи обобщенного вида структурных фрагментов, в определенных местах которых вместо конкретных атомов фигурируют обобщенные символы электрофильных, электродонорных и т. п. групп. Не останавливаясь более подробно на этом вопросе, отметим, что для рассматриваемых нами целей можно выяснить, реализуется ли в анализируемой реакции определенный стереотип структурных изменений. В этой связи применение электронных стереотипов реакционной способности необходимо лишь в тех редких случаях (см., например, реакции (75)), когда одна и та же реакция удовлетворяет разным стереотипам. Для выяснения стереотипов структурных изменений, возможных в определенной конкретной реакции, достаточно оперировать скелетными или типовыми схемами реакций. [c.253]

Для полной автоматизации составлепия указателей реакций необходимо решить также задачу алгоритмизации выявления необходимых отсылок от одних групп реакций к другим. Как было упомянуто в 13.4, в процессе ручного составления экспериментального тома систематического указателя органических реакций выявилась целесообразность включения сложных реакций (в ходе которых происходят несколько как бы независимых друг от друга составных процессов структурных изменений) в разделы указателя, соответствующие этим более простым составным реакциям, или же дать соответствующие перекрестные ссылки. Кроме того, желательно обеспечить взаимные отсылки между химически сходными скелетными или типовыми схемами реакций, которые отличаются друг от друга тем, что в них фигурируют на одинаковых ролях атомы различной природы. [c.279]

При наличии в памяти информационной системы достаточно полного списка типовых схем реакций, сопровождаемых дополнительной информацией об их применимости, машина сможет достаточно квалифицированно отвечать на вопросы следующего типа какую реакцию правдоподобно ожидать при взаимодействии определенных заданных веществ Выработка ответов на подобные вопросы представляет собой типичный пример решения информационно-логической задачи. Первый этап процедуры решения данной задачи заключается в просмотре всех имеющихся в памяти машины типовых схем реакций с целью выбора такой схемы, левая часть которой состоит из фрагментов, содержащихся в заданных исходных молекулах. Затем производится проверка дополнительных структурных условий приАгенимости рассматриваемого тина реакций к данным конкретным структурам. Если реакция окажется применимой, машина должна выработать запись уравнения конкретной реакции рассматриваемого типа, которую следует ожидать для интересующих нас веществ. С этой целью необходимо заменить обнаруженные в структурных формулах исходных веществ фрагменты, фигурирующие в левой части типовой схемы на фрагменты, составляющие ее правую часть. В результате получатся структурные формулы конечных соединений реакции. [c.288]

К концу 1970 г. запас типов химических превращений (типовых схем реакций, именуемых авторами трансформами), которыми могла оперировать программа LHASA, включала порядка 250 типовых схем реакций [151]. Многие из этих типовых схем представлены в обобщенном виде, т. е. в них вместо некоторых конкретных структурных групп, составляющих окружение ключевых атомов, фигурируют обобщенные символы, обозначающие произвольные группы с определенными электронопритягивающими или электроноотталкивающими свойствами. Например, в типовой схеме алдольной конденсации встречается символ W, означающий функциональную группу, в достаточной мере электронопритягивающую, чтобы стабилизировать отрицательный заряд на соседнем углеродном атоме [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология