Тюдеш

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

Рассмотрим данные, которые послужили основанием для этой гипотезы. При подробном изучении механизма и кинетики ингибирования радикальной полимеризации в различных системах Тюдеш установил несоответствие между экспериментальными и теоретическими значениями стехиометрического коэффициента ингибирования 1, величины, определяемой отношением [c.283]

Ф. Тюдеш, JI. ni и M о H Д И, Высокомол. соед., 4, 1425 (1962). [c.288]

Особенности инициирования полимеризации были рассмотрёны Тюдешем с позиций представлений о горячих радикалах [45]. В элементарном акте любой экзотермической реакции выделяющаяся энергия не рассеивается сразу. Вследствие этого образующийся радикал может обладать избытком энергии. Взаимодействие такого горячего радикала с мономером возможно без энергии активации, причем характер этого взаимодействия зависит от типа радикала и строения молекул, окружающих его. Количественное рассмотрение реакции полимеризации с позиций представлений о горячих радикалах дает следующее выражение для скорости полимеризации [c.46]

Все большее распространение получает метод, предложенный Тюдешем и Келеном [258], который позволяет рассчитывать константы сополимеризации при проведении процесса до 50%-ной конверсии мономеров. Для расчета констант сополимеризации используется следующая линейная зависимость [c.148]

Напротив, попытки использования обычных инициаторов радикальной полимеризации в твердой фазе оказались неэффективными Как следует из работ Тюдеша с сотр. - , эффективность инициирования N-винилкарбазола азо-бис-изобутиронитрилом в твердой фазе крайне низка и приближается к значениям, соответствующим поли-меризации в жидкой фазе только при высокой степени распада инициатора. Замедление распада инициатора в твердых мономерах под давлением наблюдали и другие исследователи - . Значительная часть возникающих первичных активных частиц (радикалов) остается захваченной кристаллической решеткой, о чем свидетельствуют данные ЭПР [c.99]

Параметры и константы скоростей процессов замедления определялись на основании расчетов Тюдеша [2]. Согласно этим расчетам, скорость полимеризации при наличии замедлителя описывается следующим уравнением [c.367]

Из идей, призванных объяснить особенности полимеризации в растворе, следует отметить концепцию Тюдеша о горячих радикалах [115], касающуюся связи между затратами энергии инициирования и временной зависимостью изменения кр. Согласно гипотезе избыточная энергия вибрации, накопленная радикалом при разрыве связи, относительно медленно расходуется при столкновениях с молекулами растворителя. Эта гипотеза должна объяснить факт снижения кр с 1,93-10 для чистого стирола до 1,69-10 л/(моль-с) для 50%-ного раствора стирола. [c.43]

Для того чтобы исключить это противоречив Барнет с сотр. [131] предположили, что концентрация радикалов при полимеризации увеличивается. Для регистрации макрорадикалов в вязких средах неоднократно иQпoльзoвaли метод ЭПР. Непосредственно измерить концентрацию макрорадикалов при полимеризации стирола не удается из-за малого времени их жизни. Тюдеш и др. [132] показали, что в принципе можно измерить концентрацию вторичных (промежуточных) радикалов, образующихся при взаимодействии полимерных радикалов с ароматическими нитрозосоединениями типа [c.60]

Работа венгерского ученого Ф. Тюдеша, доложенная на кинетическом семинаре Института химической физики АН СССР, затрагивает весьма интересный и далеко еще не выясненный вопрос о роли горячих частиц в кинетике и на основе гипотезы горячих частиц охватывает большой экспериментальный материал из области радикальной полимеризации. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология