Холестандиол

Перегруппировка тозилатов. На основе этой реакцни Мазур [4] предложил изящную схему синтеза пергидроазулеиов и впервые использовал эту реакцию для изучения стереохимии стероидов. 6-Тозилат холестандиола-5а,6а (1) количественно превращается в А Гомо-В-пор-5-кетостероид (2) кипячением с тонкоизмельченным [c.113]

К- к. в ДМФЛ в течение 6—8 час или нагреванием с / рет-бутилатом калия в трет-бутаноле при 100 . 4-Тозилат холестандиола-4а,5а (3) дает А-нор-В-гомо-5-кетохолестан (4). Конфигурация и сочленение циклов были установлены при изучении дисперсии оптического вращения эффект Коттона положителен для соединения (2) [c.113]

Ситуация особенно сложна в случае восстановления ненасыщенных стероидных кетонов. Холестен-4-он-З наряду с 85% хо-лестена-4 при восстановлении дает также 10% холестена (469, 470, 2970, 2971], а восстановление соответствующих 4,6-диенонов-З приводит к смеси диенов [470]. Из холестен-5-она-З образуется 83% холестен-4-она-З и очень мало спирта [2970, 2971]. Интересно отметить, что при восстановлении холестен 1-она-3 наряду с холесте-ном-1, холестеном-2, холестеном-За и хЪлестен-1-олом-Зр был выделен также холестандиол-2а,Зр [104]. [c.360]

Холестен-4 образует при гидроборировании дибораном и последующем окислении холестанол-4а с выходом 60%, а холестен-5 — 75% холестанола-ба [3073]. Холестерин (IV) с-дибораном образует соответствующий диалкилборан. Эта реакция проходит, главным образом, как цыс-присоединение с менее пространственно затрудненной стороны молекулы, так как после окисления образуется 70% холестандиола-Зр,6а (V). В качестве побочного продукта реакции получается 15—20% копростандиола-Зр,бр (VI) (результат цис-присоединения с р-фронтальной стороны молекулы) [2924, 3073] [c.491]

Однако данные опыты не могли служить бесспорным доказательством такого рода присоединения во всех случаях, так как выбранные объекты представляют собой гибкие моноциклические системы. Строгим доказательством г ис-гидрата-ции циклической ненасыщенной системы с пространственно менее затрудненной стороны, включая г ыс-присоединение диборана и сохранение конфигурации при последующем окислении, явились исследования в ряду стероидных соединений. Так, Уэхтер [78] установил, что при гидроборировании — окислении холестерина (I) основным продуктом реакции является холестандиол-Зр,6а (П), отвечающий г с-гидратации двойной связи. В небольшом количестве при этом образуется также копростандиол-Зр,бр (П1), как результат г ыс-гидратации с пространственно более затрудненной стороны [c.185]

Положения 5 и 6. Стереохимия а-окиси и р-окиси холестерина и различных их производных была уже рассмотрена, в другой связи, в главе III. Особое внимание было обращено на тот факт, что каталитическое гидрирование а-окиси приводит к образованию Зр,5з(-холестандиолатогда как восстановление р-окиси дает Зр,6р-холестандиол и продукты его гидрогенолиза, а не 5р-оксипроизводное. Получение 5-оксистероидов и их конфигурация представляют существенный интерес в связи с синтезом сердечных генинов, в которых имеется гидроксильная группа в этом положении. [c.618]

Органическая химия (1974) -- [ c.6 , c.491 , c.499 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.5 , c.6 , c.760 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.3 , c.226 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.7 , c.279 , c.280 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология