Конфигурационная функция состояни

При таком проектировании в общем случае из исходного детерминанта появляется линейная комбинация с фиксированными коэффициентами. И вот эта-то линейная комбинация, собственная для операторов 5 и 5 , носит название конфигурационной функции состояния. Такие функции, собственные для операторов и 5 , носят к тому же название функций, чистых по спину или, что то же, правильных по спину. При наличии у ядерной конфигурации молекулы точечной симметрии от конфигурационной функции состояния обычно требуют также, чтобы она преобразовывалась по тому или иному неприводимому представлению точечной группы, т.е. была, как говорят, и правильной по симметрии. [c.266]

Чтобы вскрыть физический смысл величин 1 1, 1, определяющих уравнение состояния резины, рассмотрим воображаемую резину без теплового расширения ( 3 = 0) и сжимаемости (К = 0). Для нее Уг = и, 1 = 3 и соотношения (111.24) и (111.31) совпадают. В этом случае под V и 5 следует понимать конфигурационные энергию и энтропию, обусловленные изменением конформации молекулярных цепей при высокоэластической деформации. (Напомним, что изменение конформаций цепей при деформации приводит к изменению конфигурации системы в целом). Для реальной резины с тепловым расширением и сжимаемостью роль конфигурационных функций состояния играют i/ и 5[. Это следует из того, что нарастание высокоэластичности резины определяется изменением /1 и 5ь а условием идеальности является не (диЩ)р,т = О, а (ди1/дХ)р,т == 0. [c.118]

В рассмотренных подходах операторы Гамильтона не содержали слагаемых, зависящих от спиновых операторов. Следовательно, спиновые операторы будут коммутировать с этими операторами Гамильтона. Это означает в свою очередь, что волновые функции, представленные как определители, либо будут собственными для операторов спина, либо из них могут быть построены такие линейные комбинации, которые будут собственными для этих операторов. Другими словами, их можно спроектировать по спину и перейти к функциям чистых спиновых состояний. Такие спроектированные функции называются конфигурационными функциями состояния. Они отвечают определенным электронным конфигурациям, т.е. последовательности индексов орбиталей, входящих в однодетерминантные функции, с указанием их чисел заполнения, показывающих сколько раз данная орбиталь входит в определитель один (со спин-функцией а или со спин-функцией Р) либо два (с той и с другой спин-функцией). [c.257]

Термин конфигурационное взаимодействие (часто сокращаемый до КВ) ведет свое начало именно от термина электронная конфигурация , поскольку переход к учету конфигурационного взаимодействия означает введение линейной комбинации конфигурационных функций состояния, соответствующих различным электронным конфигурациям. Получаемая при этом функция уже не отвечает какой-либо одной конфигурации. В связи с тем, что слово взаимодействие здесь не несет прямого физического смысла, не отображает какое-либо физическое взаимодействие частиц, оно, естественно, в данном употреблении не вполне удачно. Тем не менее, к нему уже привыкли и по этой причине не меняют, хотя отдельные школы в квантовой химии (в частности, ленинградская) предпочитают говорить о наложении конфигураций либо о суперпозиции конфигураций . [c.267]

Задаются все возможные электронные конфигурации в виде (фJ(ф2 ) ... (ф/) , где = 0,1 или 2, причем г, + /2 +. .. + , = М, и для каждой из них проводится построение конфигурационных функций состояния отвечающих определенной мультиплетности 25 + 1 и определенному квантовому числу проекции а также, если требуется, - определенному типу симметрии. [c.268]

Конечно, конкретная реализация вычислительной процедуры может быть иной. При этом, однако, основная суть построения конфигурационных функций состояния и использования линейного вариационного метода остается без изменений. [c.268]

Пусть имеется молекула, содержащая 2М электронов и задан набор орбиталей ф,, ф2,. .., ф . Какое число электронных конфигураций отвечает этому набору Сколько на базе данного набора можно построить детерминантов Слэтера (и конфигурационных функций состояния), отвечающих собственному значению 5 , равному нулю Оценить получаемые величины при 2Л = 10 и / = 8, 10 и 20. [c.268]

С помощью проектора (25) построить конфигурационную функцию состояния для системы трех электронов, отвечающую электронной конфигурации (ф1)Чф2)Чфз) собственным значениям а) 8 =8 = 1/2, 6)8 = 212,5,= 1/2. [c.268]

В предыдущем параграфе уже было отмечено, что метод конфигурационного взаимодействия характеризуется вполне определенным способом построения спиновой части конфигурационной функции состояния. Таких способов существует несколько, причем один из них возник на самом начальном этапе развития квантовой химии и по настоящее время используется при конструировании пробных волновых функций многоэлектронных систем. По своим идеям он не менее интересен, чем метод конфигурационного взаимодействия, а поэтому имеет смысл остановиться на нем несколько подробнее. [c.269]

При обсуждении методов конфигурационного взаимодействия и валентных схем основной акцент приходился на способ построения тех функций, линейной комбинацией которых аппроксимировалось точное решение электронного волнового уравнения. При этом орбитали, из которых строились конфигурационные функции состояния либо функции отдельных валентных схем, бьши фиксированы. Можно, однако, поставить задачу нахождения и оптимальных орбиталей, а следовательно, и тех одноэлектронных операторов Гамильтона, для которых эти орбитали являются собственными. [c.276]

При М со в конечном итоге получается так называемое орбитальное представление точной матрицы плотности. Коэффициенты Су образуются как линейные комбинации произведений коэффициентов при тех конфигурационных функциях состояния [c.363]

Сравним свойства ряда солей, отличающихся лишь по параметру а. Для простоты ограничимся солями одного типа валентности. Таким образом, различные жидкости можно рассматривать просто как "масштабированные" варианты друг друга. Предположив, что межионный потенциал определяется только расстоянием наибольшего сближения, за,пишем упрощенную конфигурационную функцию состояния I в виде [c.456]

Функция Q называется конфигурационным интегралом, пли конфигурационной функцией состояния. [c.190]

Формулы, полученные в предыдущем пункте, можно непосредственно использовать в рамках вариационного подхода к определению приближенной электронной волновой функции, если рассматривать конфигурационные функции состояния, а точнее -пока что однодетерминантные функции как тот базис, который можно использовать в линейном вариационном методе. Действительно, если у нас имеется Л/функций ( К = 1,2,. .., М), то пробную волновую функцию можно записать в виде [c.262]

Чтобы вскрыть физический смысл величин 11], 51, определяющих уравнение состояния резины, рассмотрим полимерную сетку без теплового расширения (с = 0) и сжимаемости (/г = 0). Для нее и=ии 5 = 51 и соотношения (3,24) и (3.31) совпадают, В этом случае под /7 и 5 следует понимать конфигурационные энергию и энтропию, обусловленные изменением конфигурации молекулярных цепей при высокоэластической деформации. Для реального полимера с тепловым расширением и сжимаемостью роль конфигурационных функций состояния играют 1 ] и 5(, Это следует из того, что нарастание высокоэластичности резины определяется изменением последних, а услоинем идеальности является не дШд .) р,т=0, а дих/дХ) р,т О. [c.72]

Метод Хартри-Фока для атомных и молекулярных систем позволяет определить совокупность орбиталей (или спин-орбиталей), из иэторых строится многоэлектронная волновая функция. Эти же орбитали могут служить тем базисом, из которого возможно создавать конфигурационные функции состояния, используемые в методе конфигурационного взаимодействия. Поэтому целесообразно продолжить анализ того, что может дать хартри-фоковское приближение. [c.288]

С другой стороны, при полном учете конфигурационного взаимодействия, при полном учете всех тех конфигурационных функций состояния, которые могут быть построены на том или ином наборе молекулярных орбиталей, становится неважным, как эти орбитали преобразуются друг через друга, т.е. в каком конкретно виде они заданы. По этой причине в многоконфигурационных функциях стараются сначала ввести такие молекулярные орбитали, с которыми ряд метода конфигурационного взаимодействия сходится наиболее быстро, далее из полученного таким образом набора молекулярных орбиталей отбирают лишь некоторую часть наиболее существенных орбиталей, и на этом более узком наборе пользуются методом полного конфигурационного взаимодействия, в рамках которого вполне очевиден переход к локализованным орбиталям того или иного типа. [c.362]

Смотреть страницы где упоминается термин Конфигурационная функция состояни: [c.262] [c.267] [c.269] [c.269] [c.284] [c.289] [c.335] [c.362] [c.367] [c.410] [c.568] [c.568] [c.456] [c.267] [c.269] [c.269] [c.284] [c.289] [c.310] [c.335] [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология