Образование пинаконов присоединением спиртов к альдегидам или кетонам

Образование пинаконов присоединением спиртов к альдегидам или кетонам [c.182]

Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона [c.503]

Безводный пинакон представляет собой жидкость (т. кип. 174,4 °С) образует кристаллический пинакон-гидратСбН12(ОН)2 6Н2О (греч. р1-пако—подобный табличкам название обусловлено формой кристаллов гидрата) с т. пл. 45 "С. При восстановлении ацетона амальгамой алюминия наряду с пинаконом образуется изопропиловый спирт. Если прибавить соответствующее количество воды к бензольному раствору этой смеси, пинакон-гидр 1Т выделяется в кристаллической форме. Алифатические альдегиды обладают большей реакционной способностью, чем кетоны, и подвергаются мономолекулярному восстановлению. Фенильная группа подавляет способность карбонильной группы к присоединению (см. 12.23), и вследствие этого бензальдегид при взаимодействии с амальгамой алюминия или натрия восстанавливается бимолекулярно с образованием смеси жезо-гидробензоина и следов ( )-гидробензоина [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология