Альдегиды бимолекулярное восстановление

Бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов до алкенов. [c.331]

Бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов в пинаконы. [c.329]

Бимолекулярное восстановление альдегидов или кетонов [c.426]

Бимолекулярным восстановлением альдегидов можно получать некоторые вицинальные диолы (пинаконы). Наилучшим, по-видимому, является электрохимический метод [81] схема (32) , хотя [c.505]

Примеры бимолекулярного восстановления а,Р ненасыщенных альдегидов и кетонов приведены в табл. 6.7. [c.218]

При восстановлении кетонов и альдегидов амальгамированными металлами идет очень интересная побочная реакция бимолекулярное восстановление [c.107]

Дальнейшие реакции этого радикала приводят в основном к бимолекулярным продуктам линейного и циклического строения, рассмотренным в гл. 6, Реакции восстановления по двойной связи для а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов не характерны и, к к правило, протекают с невысоким выходом. [c.90]

В результате катодного восстано,вления альдегидов и кетонов возможно образование нескольКих продуктов углеводорода. 1, спирта Н, бимолекулярного продукта восстановления — пинакона П1 и, наконец, металлорганического соединения IV, возникающего за счет взаимодействия кетона с материалом катода [c.110]

Было предложено несколько теорий относительно влияния потенциала на ход электродного процесса. Наиболее приемлемым является положение, утверждающее, что с повышением катодного потенциала увеличивается потенциальная энергия атомов водорода, выделяющихся на поверхности электрода. Поэтому на данном электроде можно получить восстановленные атомы водорода с различной энергией путем изменения катодного потенциала. Таким образом, восстановительная способность катода зависит от его потенциала чем выше потенциал, тем выше восстановительная активность. Так, можно ожидать, что кетон или альдегид может быть восстановлен до спирта при более низком катодном потенциале, чем требуется для получения свободных радикалов с последующим восстановлением в бимолекулярной реакции до пинакона [11. Габер и другие авторы [2, 3] показали, что при восстановлении нитробензола можно получать продукты различной степени восстановления путем изменения катодного потенциала. Другая точка зрения исходит из экспериментальных исследований Эйринга с сотрудниками [4], которые показали, что металлы с низким перенапряжением образуют прочную металл-водородную связь, а с высоким перенапряжением—относительно слабую. Это представление можно распространить и на протоны. Так, [c.58]

Глиоксиловая кислота при восстановлении в кислой среде дает винную кислоту (III) [43], подобно тому, как альдегиды и кетоны образуют бимолекулярные продукты. Поэтому возможно, что глиоксиловая кислота, как таковая, не является промежуточным продуктом при восстановлении до гликолевой кислоты. Однако вполне возможно, что при малых концентрациях глиоксиловой кислоть в реакционной среде возможность столкновения активированных промежуточных продуктов (в форме свободных радикалов) уменьшается, вследствие чего становится возможным дальнейшее восстановление до спирта. Это подтверждается также опытами, в которых одноатомный спирт был получен из п-амино-ацетофенона, когда последний находился в реакционной среде в малых количествах, а электролиз проводился в условиях, в которых нормально при высокой концентрации кетона получается пинакон [44]. Таки.м образом, вполне возможно, в зависимости [c.80]

Симметричные гликоли можно часто синтезировать с помощью реакции бимолекулярного восстановления альдегидов и кетонов, т. е. восстановлением в условиях, которые приводят к образованию связи между атомами углерода двух карбонильных групп. Подобные гликоли часто называют пинако-нами. [c.834]

Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона [c.503]

Следующим примером реакций, протекающих с промежуточным образованием свободных радикалов, является бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов. Такое восстановление происходит при действии различных реагентов, из которых наиболее употребительными являются металлы, амальгамы металлов и бинарная смесь Mg + MgI2 Фото- и электрохимические методы также применяются для этой цели. При использовании металлов первая стадия реакции состоит в присоединении металла к атому кислорода с образованием свободного радикала кетила. Димеризация кетила приводит к получению пинаколята. При восстановлении, [c.511]

Ненасыщенные альдегиды с одной или несколькими двойными связями, сопряженными с карбонильной группой, дают всегда две волны восстановления. Первая волна для акролеина [104] и кротонового альдегида соответствует бимолекулярному восстановлению в положении 1,4, за которым следует восстановление альдегидной группы. Для высших алифатических полиеновых альдегидов, таких как 2,4-гексадиеналь, 2,4,6-октатриеналь, 2,4,6,8-ле -ате-траеналь и 2,4,6,8,10-додекапентаеналъ, появление второй волны объясняется присоединением в положении 1.4 или 1, , а не 1.2, как это предполагалось ранее [48]. [c.60]

Безводный пинакон представляет собой жидкость (т. кип. 174,4 °С) образует кристаллический пинакон-гидратСбН12(ОН)2 6Н2О (греч. р1-пако—подобный табличкам название обусловлено формой кристаллов гидрата) с т. пл. 45 "С. При восстановлении ацетона амальгамой алюминия наряду с пинаконом образуется изопропиловый спирт. Если прибавить соответствующее количество воды к бензольному раствору этой смеси, пинакон-гидр 1Т выделяется в кристаллической форме. Алифатические альдегиды обладают большей реакционной способностью, чем кетоны, и подвергаются мономолекулярному восстановлению. Фенильная группа подавляет способность карбонильной группы к присоединению (см. 12.23), и вследствие этого бензальдегид при взаимодействии с амальгамой алюминия или натрия восстанавливается бимолекулярно с образованием смеси жезо-гидробензоина и следов ( )-гидробензоина [c.503]

Если эта стадия является медленной, тогда далее следует бимолекулярное нуклеофильное замещение 8 2 в алкоголяте группы X гндрид-ионом при участии второго гидрндного эквивалента, причем образуется алкоголят П. Из амидов кислот в ре-зз пьтате гидрогенолиза связи С—О образуются амины 1П (X = NR2). Если скорость реакции Ad f значительно превышает скорость реакции 5jv2, в реакционной смеси накапливается алкоголят I, гидролиз которого приводит к альдегиду IV. Это условие выполняется при восстановлении амидов кислот в тех случаях, когда нуклеофильность атома азота понижена, например за счет сопряжения с ароматическим ядром. [c.101]

Восстановление карбонильных соединений осуществляется как реакция бимолекулярного нуклеофильного присоединения Лс .у. Взаимодействие алюмогидрида лития с альдегидами и кетонами происходит в четыре стадии, причем образуется тетраалкокси-производное Ь1А1 (ОСНК2)4- В настоящее время считают, что это соединение образуется в результате диспропорционирования [c.76]

Коннат и сотр, [176, 177] показали, что при восстановлении многих а,р-ненасыщенных кетонов и альдегидов, а также ароматических альдегидов солями хрома и ванадия протекает образование бимолекулярных соединений. Согласно представлениям авторов восстановление солями ванадия протекает с участием прото-нированной молекулы кетона и может быть представлено схемой (51). В случае ненасыщенных кетонов димеризация протекает по р-углеродному атому в силу изомеризации свободного радикала. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология