Пинакон безводный

Безводный пинакон можно получить азеотропным обезвоживанием с помощью бензола нли перегонкой в вакууме. Т. кип. 75 С (13 мм рт. ст.) . т. пл. 43 °С, [c.121]

Можно применять как продажный пинакон, так и полученный дегидратацией пинакон-гидрата. Дегидратацию удобно проводить следующим образом. К 1 кг пинакон-гидрата ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 342) прибавляют 2 л бензола, после чего производят отгонку смеси воды с бензолом. Нижний слой отделяют, а верхний бензольный слой снова помещают в перегонную колбу и повторяют перегонку до тех пор. пока бензольный дестиллат не станет прозрачным. Безводный пинакон подвергают перегонке и собирают фракцию с т. кип. 168—173 . В зависимости от качества исходного материала из 1 кг пинакон-гидрата получается около 500 г безводного пинакона. [c.188]

Безводный пинакон можно получить перегонкой пинакон-гидрата ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 342). Собирают фракцию с т. кип. 172—178° и дестиллат подвергают повторной перегонке. Однако значительно удобнее получать безводный пинакон из пинакон-гидрата по методу, описанному в примечании 2 к первому разделу данного синтеза (стр. 188). В качестве исходного сырья можно применять также и пинакон-гидрат однако выход при этом будет несколько ниже, чем при применении безводного пинакона. [c.190]

Пинаколин может быть получен нагреванием пинакон-гидрата с разбавленной серной или разбавленной соляной кислотой обработкой безводного пинакона концентрированной серной кислотой при 0° нагреванием пинакона или пинакон-гидрата с 5%-ным раствором щавелевой кислоты в течение 12 час, или с 50%-ным раствором винной, фосфорной или щавелевой кислот в течение [c.341]

Пинакон-гидрат может быть получен восстановлением ацетона амальгамой магния , амальгамой алюминия , натрием , амальга-.мой натрия а также электролитическим восстановлением . Метод, онисанный выше, представляет собой видоизменение способа Голлемана . Каталитическое присоединение перекиси водорода к тетраметилэтилену также дает пинакон . Удовлетворительные методы были описаны также и для получения безводного пинакона [c.344]

Получение пинакона пз пинаконгидрата. В перегонной колбе на 200 мл, соединенной с нисходящим холодильником, смешивают 50 г пинаконгидрата и 100 мл бензола, и подвергают смесь перегонке на водяной бане переходит смесь воды и бензола. Нижний слой дистиллата отделяют, а верхний, бензольный, слой вливают обратно в перегонную колбу. Эту операцию повторяют до тех пор, пока перегоняющийся бензол не станет прозрачным. Тогда перегоняют на сетке безводный пинакон и собирают фракцию, кипящую при 169—173" (25 г). [c.40]

Пинаколиновая перегруппировка. Попытки дегидратировать 1,2-диолы (пинаконы) обычно ведут к перегруппировке с образованием кетонов — пина-колинов. Так как сильно разветвленную структуру последних нелегко получить другими реакциями, эта перегруппировка находит интересные нри-менения в синтезе. Пинаконы получают восстановлением кетонов двухвалентными металлами, обычно магнием, в безводных условиях (стр. 446). [c.461]

Температура плавления безводного пинакона. Гидрат с 6 молекулами воды плавится при 34°С. [c.482]

Безводный пинакон получают из гидрата лучше всего, по Кингу и Стьюарту [1043], перегонкой с бензолом. В упомянутой работе дана аппаратура для непрерывного обезвоживания отделенный от отогнанной воды бензол переливают обратно в колбу для обезвоживания. Когда вода удалена, бензол отгоняют, нагревая до 170°, и получают в остатке чистый пинакон. Точка кипения безводного пинакона 171—172°, т. пл. около 38° [см. примечание 76, стр. 638]. [c.372]

Ароматические пинаконы довольно легко восстанавливаются амальгамой натрия в смеси безводного эфира и бензола до бензгидрола [122]. Подобным образом гидрируются и некоторые замещенные бензпинакона. [c.542]

Сущность анодного восстановления заключается в том, что при электролизе раствора йодистого натрия в безводном пиридине магниевый анод растворяется с образованием одновалентных ионов, которые обладают свойствами сильного восстановителя по отношению ко многим органическим веществам. Если, например, в такой раствор добавить ацетофенон, то он ионами одновалентного магния восстанавливается до соответствующего пинакона [c.60]

Из последней неорганические соединения отделяют фильтрованием, и из фильтрата после отгонки избытка растворителя получают кристаллический гексагидрат пинакона. Гидрат переводят в безводный пинакон (т. кип. 174°) либо простой перегонкой, либо, что гораздо выгоднее, азеотропной перегонкой с бензолом. [c.565]

Если к гидрату пинакона добавить бензол и подвергнуть смесь перегонке, бензол отгоняется вместе с водой и остается безводный пина-кон — гигроскопическое вещество с т. пл. 43 С и т. кип. 172,8°С. Под действием серной кислоты при нагревании он перегруппировывается Б пинаколин. [c.517]

Пикрат оксиметилолимидазола 472 Пикриновая кислота 473 Пинаколин 188, 189 Пинакон безводный 188, 189 Пинакон-гидрат 188, 190 Пиперидин 295, 454, 501 [c.565]

Единственным продуктом реакции, полученным при кипячении несимм. диметил-фенил-фенилацетиленил-этиленгликоля (И) с 30% (по весу) серной кислотой в течение двух часов, оказалось прекрасно кристаллизующееся вещество с т. пл. 101 —102 [1], изомерное исходному пинакону. Это вещество, полученное с 80% выходом, удалось выделить только после нейтрализации сильно флуоресцирующего раствора, что указывало на его основные свойства. Поэтому главное внимание при изучении этого соединения в то время было направлено на получение его солей и на их анализы. Все полученные соли с хлористым, бромистым и иодистым водородом (безводные и водные), с серной и хлоруксусной кислотами имели один и тот же состав на одну молекулу вещества две молекулы кислоты. Было установлено, что [c.163]

Безводный пинакон представляет собой жидкость (т. кип. 174,4 °С) образует кристаллический пинакон-гидратСбН12(ОН)2 6Н2О (греч. р1-пако—подобный табличкам название обусловлено формой кристаллов гидрата) с т. пл. 45 "С. При восстановлении ацетона амальгамой алюминия наряду с пинаконом образуется изопропиловый спирт. Если прибавить соответствующее количество воды к бензольному раствору этой смеси, пинакон-гидр 1Т выделяется в кристаллической форме. Алифатические альдегиды обладают большей реакционной способностью, чем кетоны, и подвергаются мономолекулярному восстановлению. Фенильная группа подавляет способность карбонильной группы к присоединению (см. 12.23), и вследствие этого бензальдегид при взаимодействии с амальгамой алюминия или натрия восстанавливается бимолекулярно с образованием смеси жезо-гидробензоина и следов ( )-гидробензоина [c.503]

Здесь следует отметить работу советского химика К. А. Красуского, показавшего, что самым надежным способом обезвоживания иинаконгид-рата является его выдерживание в эксикаторе над едким кали, что хотя и отнимает больше времени, но устраняет условия разложения нинакопгидрата. Одновременно были уточнены и точки плавления точка плавления иинакон-гидрата 45—46°, безводного пинакона 43°, а не 35—38° [164]. [c.638]

Следует отметить, что при перегруппировках пинаконов (А) и (Б) карбониевый центр по отношению к изменяющему размер кольцу находится в боковой цепи, а в случае пинакона (В) он находится в цикле, чем и объясняется разное направление этих перегруппировок. Дегидратация циклоалкилкарбинолов с пяти-, шести- и семичленными циклами под действием щавелевой к-ты или хлористого цинка часто сопровождается Р. ц. Действие безводного хлористого алюминия на алициклич. углеводороды вызывает Р. ц. или С. ц. в зависимости от условий реакции (среда, темп-ра) и исходного углеводорода. Эти превращения могут быть переданы схемой [c.266]

Ароматические пинаконы довольно легко восстанавливаются амальгамой натрия в смеси безводного эфира и бензола [123]. Так, при восстановлении бензпинакона почти с количественным выходом образуется дифенилкарбинол. Высказано предположение, что первой стадией процесса является распад пинакона на дифенилкарбинол и бензофенон. Последний восстанавливается амальгамой натрия до дифенилкарби-нола. Интенсивно синяя окраска раствора, появляющаяся вначале реакции с амальгамой и исчезающая к концу реакции указывает, по мнению автора этой работы [123], на [c.79]

Открытие в 1930 г. двух дополняющих друг друга окислителей, способных расщеплять количественно С—С-связи 1, 2-гликолей, имеет выдающееся значение для выяснения строения органических соединений всех типов. Первый из них — тетраацетат свинца — следует использовать в безводной среде в растворе в ледяной уксусной кислоте или в бензоле, причем необходимо помнить, что в горячем растворе он является также сильным общим окислителем для некоторых других органических групп второй — йодная кислота — используется в буферных водных растворах и поэтому особенно часто применяется для расщепления углеводов и водорастворимых биологически важных веществ. Эти два реагента могут расщеплять даже С—С-связи первичных и вторичных гликолей, например НО—СНг—СНг—ОН, одиако недавно было найдено, что и все окислители моноатом-ных спиртов могут вызывать С—С-расщепление дитретичных спиртов, например пинакона, в то время как первичные и вто ричные 1,2-гликоли окисляются этими окислителями преиму щественно по типу С—Н-расщепления. В следующих разделах показано, как слабы структурные и электронные различия, ко торые приводят к такой разнице в отношении путей окислитель ного действия. [c.88]

Ди(а-нафтил)т1,2-дифенилэтандиол-1,2 из (а-нафтил)фенилкетона [150]. Бесцветный раствор реактива готовят взаимодействием 4,0 г (0,167 моль) порошка магния и 12,0 г (0,094 моль) иода в с.меси 75 мл безводных диэтилового эфира и 75 мл бензола. К этому раствору добавляют 10,0 г (0,05 моль) (а-наф-тил) фенилкетона и колбу оставляют при комнатной температуре и периодическом встряхивании. Почти тотчас раствор становится оливково-зеленым, позднее коричневым. Через 0,5 ч раствор становится светло-зеленым, что свидетельствует об окончании реакции. При соприкосновении с воздухом зеленая окраска пропадает, при удалении воздуха—вновь появляется. Раствор фильтруют от избытка магния и разлагают смесью льда и хлорида аммония. Органический раствор промывают водой и высушивают над сульфатом натрия. Растворитель удаляют под вакуумом при комнатной температуре. Остающееся масло обрабатывают теплым петролейным эфиро.м для удаления непрореагировавшего кетона. Во время этой операции обычно происходит кристаллизация продукта. 9,2 г сырого пинакона растворяют в минимальном количестве горячего хлороформа, добавляют двойной объем этанола и растворитель упаривают до начала кристаллизации. Пинакон кристаллизуется в виде длинных призм, т. пл. 220 °С. Получают [c.98]

Диметилбутадиен-1,3. Мол. в. 82,14 т. кип. 70°. Получается медленной перегонкой пинакона в присутствии небольшого количества бромисто водородн ой кислоты или быстрой перегонкой безводного пинакона над AI2O3 при 450—470°, Имеется описание соответствующего прибора . Приводим здесь лишь некоторые детал И кояструкции реакционной печи. Она представляет собой стальную трубу длиной 90 см, диаметром 3,8 см, изолированную асбестовой бумагой, поверх которой наматывается нагреватель из нихромовой проволоки (при использовании нихромо вой проволоки [c.362]

Некоторые из только что упомянутых соединений, например уксусная кислота и уксусный ангидрид, одновременно являются и растворителями. В качестве растворителей были использованы также бензол, толуол, хлороформ и такие органические основания, как пиридин и коллидин. В большинстве случаев для дегидратации спиртов применяют серную кислоту с одновременным нагревом реакционной смеси. Этот метод описан в Синтезах органических препаратов (сборники 1—4). Согласно литературным данным, для дегидратации пинакона с целью получения 2,3-диметилбута-диена-1,3 применялись различные катализаторы, в том числе бромистоводородная, йодистоводородная и серная кислоты, йод и квасцы. Для получения двойных связей в определенном положении молекулы стероидов применяют (наряду с термическим разложением) следующие методы нагревание с ледяной уксусной кислотой и безводным сульфатом меди в ксилоле в присутствии пропионовой кислоты [8—13], обработку хлорокисью фосфора в пиридине при комнатной температуре [14, 15] и зтерификацию с последующим деацилированием [16]. [c.304]

Образованные таким образом гликоли называются пинаконами тот, который получается из ацетона, обыкновенно называется просто пина-коном. Он соединяется с шестью молекулами воды в красиво кристаллизующийся гидрат пинакон а. Восстановление кетонов может быть произведено действием металлического натрия на их водные растзоры или же при помощи электролиза. Образование вторичных алкоголей, всегда наблюдаемое в качестве побочной реакции прн восстановлении кетонов но этому способу, может быть устранено при другом с1 особе получ .ния пи-наконов из кетонов, основанном на действии амальгамы магния. Если рас-творлть, например, в безводно.м ацетоне около 10 о, о сулемы и вложить в этот раствор магниевую ленту, ю образуется амальгама магния, которая действует на ацетон следующим образом [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология