Катализированное окисление изопропилбензола

Представления о гетерогенном катализе в жидкой фазе, как процессе зарождения радикалов на поверхности катализатора с последующим переходом радикалов в объем жидкости [4, 5] подтверждены прямыми экспериментальными данными по кинетике распада гидроперекиси изопропилбензола в присутствии окислов металлов [8]. Таким образом, задача, установления механизма катализирующего действия гетерогенных (нерастворимых) катализаторов в процессах окисления требует одновременного рассмотрения и учета реакций между исходным веществом, промежуточными соединениями и кислородом на поверхности катализатора и гомогенных радикальных реакций окисления в тех же условиях. [c.193]

Ранее уже встречалось окисление этил- и изопропилбензола в соответствующие гидропероксиды. Если процесс катализируют солями металлов переменной валентности, продуктами окисления этих алкилбензолов молекулярным кислородом являются спирты и ацетофенон, а карбоновые кислоты получаются лишь при катализе солями марганца или при окислении азотной кислотой [c.382]

Как уже указывалось, в начале реакции выход гидроперекиси почти количественный. Однако в процессе дальнейшей конверсии изопропилбензола происходит разложение гидроперекиси и протекают другие побочные реакции, которые снижают эффективность ее образования. Это снижение в значительной степени вызывается разложением гидроперекиси, которое катализируется карбоновыми кислотами (главным образом муравьиной кислотой), образующимися в небольших количествах в процессе окисления. Во избежание описанного явления реакцию проводят в -присутствии щелочи в количестве, достаточном для нейтрализации кислот по мере их образования. Установлено, что оптимальные условия достигаются при рН = 8,5—10,5. Необходимую щелочность среды можно поддерживать при помощи карбоната натрия с добавкой малорастворимой соли, например стеарата натрия . [c.108]

По другому методу окисление ведется в жидкой фазе изонропилбензола в присутствии катализаторов или некоторых добавок. Влияние температуры н количества катализатора на жидкофазное окисление изопропилбензола освещено выше. Средняя скорость окисления при 110—120° составляет 5— 7% в час. Чтобы увеличить скорость окисления, предлагается применять такие добавки, как СаСОз, КааСОд, щелочи, амины, пиридин, формиат натрия, а также соли металлов с переменной валентностью [34, 38—42]. Отмечалось [31 ] стабилизирующее и катализирующее влияние меди на образование гидроперекиси. При окислении изопропилбензола высокой чистоты в реакторе с медной насадкой и медными стенками при 120° скорость образования гидроперекиси составляла 11—12% в час, а выход ее 93— 97 % от теории. [c.515]

В случае окислов, катализирующих распад гидроперекиси (AgO), схема инициированного окисления изопропилбензола должна быть дополнена реакциями распада гидроперекиси на поверхности катализатора. При этом соответствие эксиериментальньгх зависимостей теоретическим достигается лишь при учете трех гетерогенных реакций [c.195]