окисление этил метил

Процесс производства крезолов (2.7), одной из стадий которого является алкилирование толуола, очень схож с кумольным синтезом фенола (за исключением стадии окисления). Эта технология включает алкилирование толуола пропиленом в присутствии трп-хлорида алюминия или другой подходящей кислоты Льюиса (2.6) с образованием смеси изомерных метилизопропилбензолов, содержащей не более 5% орго-изомера мольное соотношение мета- пара- составляет приблизительно 2 1 [20]. [c.25]

Исследовательские работы, проведенные ВНИИводгео, показали, что достаточно глубокая степень очистки сточных вод производства натрий-дивинилового каучука от углеводородов может быть достигнута методом биохимического окисления. Этим мето-.дом обеспечивается снижение БПК сточных вод на 95% и выше, величина остаточного БПК не (Превышает 15—20 мг/л. [c.20]

Этан. Окисление этана при давлении, близком к атмосферному, является гораздо более сложным процессом, чем окисление метана. Реакция протекает с удовлетворительной скоростью (со временем пребывания в реакторе ог одной до 20 сек.), только при температуре выше 400° С в этих условиях основным продуктом реакции вместо кислородных соединений является этилен. [c.327]

Изучение кинетики окисления гомологов метана позволило открыть существование холодных пламен , двух точек воспламенения и, для определенной зоны температур (380—430 °С), некоторого отрицательного влияния температуры на скорость реакции (в этом интервале с повышением температуры уменьшается скорость окисления). Это, видимо, связано с тем, что образование ацетальдегида и свободного метильного радикала может привести (при указанных температурах) к цепным разветвленным реакциям, в то время как образование пропилена не сопровождается разветвлением цепи. [c.136]

Для того чтобы избежать выделения азота из продуктов реакции, используют чистый кислород, что несколько удорожает процесс. Водяной газ по этому методу получают в две ступени сначала быстро проводят реакцию полного горения, затем более медленно — окисление избытка метана двуокисью углерода и парами воды, образовавшимися в первой стадии [c.212]

Этан. Неполное окисление этана протекает при более низкой температуре, чем метана, однако промышленных процессов окисления, чистого этана с целью получения из -него ценных кислородсодержащих соединений- в настоящее время нет - [c.84]

Из данных формул видно следующее окисление водорода приводит к уменьшению числа молекул образующейся смеси, при окислении метана не происходит изменения числа молей в смеси, а окисление этана и бензола приводит к увеличению числа молекул образующейся смеси. Однако отношение числа молей продуктов реакции окисления к числу молей исходной газовоздушной смеси значительно ближе к единице по сравнению с аналогичными реакциями окисления азотсодержащих соединений. Это соотношение для воздушных смесей углеводородных газов обычно находится в пределах 1,00 - 1,05. [c.275]

Аналогичные газовые смеси можно получать из насыщенных углеводородов двумя основными способами — обработкой паром при высокой температуре в присутствии катализаторов (метано-паровой процесс) и частичным окислением кислородом (метано-кислородный процесс). В названиях этих способов метан введен потому, что его используют чаще всего. Однако углеводородным сырьем для процессов могут служить и гомологи метана. Вследствие доступности метана и изменений в относит льной стоимости каменного угля и нефти эти процессы приобрели довольно большое значение для производства многотоннажных неорганических и органических продуктов из насыщенных углеводородов. [c.46]

Второе направление в использовании низших парафиновых углеводородов, отличное от применения их в качестве сырья для пиролиза в этилен, является окисление этих газов воздухом. В результате окисления образуются разнообразные кислородсодержащие вещества с 1—3 атомами углерода, которые можно также получать из метана, этилена и пропилена. [c.406]

Было найдено, что, помимо конечных продуктов (СО, СО2, Н2О), при окислении метана образуются формальдегид и муравьиная кислота, при окислении этана и этилена — формальдегид, ацетальдегид и муравьиная кислота, и, наконец, ацетилена—формальдегид, муравьиная кислота, глиоксаль и его полимер. Ни в одном случае пе наблюдалось выделения углерода и водорода в свободном состоянии. Наиболее реакционноспособными оказались смеси, содержащие углеводород и кислород в соотношении 1 1 и 2 1. Избыток кислорода над эквимолекулярным соотношением всегда замедлял реакцию. Из всех четырех исследованных углеводородов наиболее трудно окисляемым оказался метан. [c.11]

Противоположное влияние оказывает набивка реакционного сосуда (кварцевого) битым кварцем. Так, например, при набивке, увеличившей отношение поверхности к объему 81У) в два раза, период индукции окисления метана увеличился с 14 до 62 мин. значительно выросла и длительность периода реакции. Такое же действие набивки обнаружено и при окислении этана и этилена. [c.16]

В качестве типичного примера такой произведенной Н. Н. Семеновым трансформации начальных участков кинетических кривых окисления метана [30, 41], этана 136, 441, пентана [34] и бензола [30], на кривой 1 рис. 27 изобра кены результаты совмещения шестнадцати кинетических кривых от самого начала реакции до 30—40% превращения для случая окисления этана [44]. Длина прямоугольников на этой кривой показывает область разброса шестнадцати точек трансформированных кривых. Как видим, кривые АР — j t) на протяжении начальных своих участков действительно могут быть совмещены друг с другом соответствующим изменением масштаба времени. Такой же результат был получен и в случае остальных указанных выше углеводородов. Таким образом было доказано, что при их окислении изменение давления на первой стадии реакции есть функция только pi. [c.75]

В упомянутых выше работах [51, 52] изучалось нитрование метана и пропана двуокисью азота при тех же температурах, при каких обычно происходит окисление этих углеводородов свободным кислородом. Было показано, что процесс нитрования в этих условиях протекает не взрывным путем, а как медленная реакция, хотя и значительно быстрее (в частности, без периода индукции), чем соответствующее окисление свободным кислородом (см. рис. 215). Поэтому в случае добавки N0 к углеводородо-кислородной смеси мы вправе предположить, что сразу же после впуска смеси в реакционный сосуд и на протяжении измеримого промежутка времени происходит непрерывное образование алкильных радикалов по ре- [c.474]

Окисление этана изучалось также [104] при давлении около 1 атп скорость реакции возрастала до максимума (примерно при 350° С), а затем падала до минимума (при 410° С), после чего снова увеличивалась. Анализом полученных продуктов обнаружено весьма характерное изменение их состава от преобладания кислородных соединений — метанола, альдегидов и т. д. — при температурах ниже 360° С к преобладанию продуктов расщепления — метана, водорода и этилена — в. области выше 400° С. [c.203]

Поскольку все значения Е° < О, фосфорная кислота и ее анионы не должны обладать окислительными свойствами в водных растворах. Напротив, соединения, в которых фосфор находится в низших степенях окисления, являются сильными восстановителями. Они должны восстанавливать ион водорода в кислой и воду в щелочной среде с выделением водорода. Низшие кислоты фосфора легко окисляются такими ионами металлов, как Си , В1 , РЬ " , 8п , не говоря уж о ионах серебра или золота. Все эти метал- [c.283]

Такого типа перекиси были обнаружены в продуктах неполного окисления пропана метана, этана и бутана зе [c.367]

Большей частью окислению подвергали не чистый метан, а природный гаэ, содержащий также этан и пропан. Фролих и Вицевич обнаружили, что добавка этана к чистому метану сильно повышает выход метанола, а именно почти в 2 раза по сравнению с тем количеством, которое получилось бы, если бы весь метан превратился в метанол [2]. Метан со значительными количествами этана можно с успехом окислять уже при 300—400° и 130—135 ат, в то время как для окисления чистого метана требуется при прочих равных условиях температура 520°. Благоприятно действует добавка малых количеств окислов азота в качестве переносчиков кислорода. Бибб и Лукас [3] окисляли метан с 7% этана при 700—750° без давления в присутствии небольших количеств двуокиси азота и получили смесь метанола и формальдегида в отношении 8 1. [c.433]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Окисление метана и его низших гомологов должно быть рассмотрено отдельно не только из-за резких различий в поведении каждого из них при окислении, но также и нотому, что об окислении этих простых углеводородов собрано гораздо больше данных, чем об углеводородах с шестью и большим числом углеродных атомов. В основном данная глава не касается механизма реакций окисления (см. главу ХХХП), и последние будут рассматриваться только в их связи с образованием и деструкцией основных продуктов частичного окисления. [c.321]

Ньюитт показал, что как и в случае метана, в результате окисления этана при высоком давлении вместо альдегидов образуются спирты. В табл. 5 показаны результаты Нюьитта и Блоха [42] по влиянию начального давления на распределение продуктов в статической системе. Так же как и при исследовании окисления метана (см. табл. 2) температура опыта регулировалась таким образом, чтобы получить сравнимое время пребывания реагентов в реакторе для данных глубин превращения. Как показано в таблице, с повышением давления отношение продуктов к увеличивается. [c.328]

Фотохимические сенсибилизированные ртутью роакции окисления изучались многими авторами на примере окисления водорода, метана, отана, пропана и др. По поводу первой из этих реакций отметим, что, согласно [1641, главным ее продуктом прн 14°С является перекись водорода HjOj, содержание которой в продуктах реакции превышает 85< н. Этот результат подтверждает заключение о том, что атомы кислорода по яв.ппотся первичными продуктами взаимодействия возбужденного атома ])] упи с молекулой Oj, так как в этом случае главным продуктом реакции должна была бы быть вода. [c.168]

Невит и Блох изучили также окисление этана при давлении 15—100 атм и температуре 260—360 . В продуктах реакции, помимо воды, метилового спирта, формальдегида, муравьиной кислоты и ацетальдегида, в преобладающем количестве находились этиловый спирт и уксусная кислота. Попышение давления благоприятствовало образованию веществ, получающихся без разложения молекулы углеводорода. Впоследствии в Англии и Канаде этот метод окисления под высоким давлением и при отношении углеводород кислород = 9 1 стал промышленным способом получения метилового и эти.чового спиртов из метана и этана. [c.349]

К 1934 г. кривые того же характера были получены Хиншельвудом и Фортом [301 нри окислении метана и бензола, Тейлором и Рибблетом [43] и А. А. Ковальским, П. Я. Садовниковым и Н. М. Чирковым [36] при окислении этана, Эггертоном и Пиджоном [32, 34] при окислении пентана. В качестве примера можно привести кривую прироста давления при окислении метана, взятую из работы Хиншельвуда и Форта (рис. 25). [c.74]

Представление о длине цепи при окислении метана могут дать опыты А. Б. Налбандяна [15] по фотохимическому окислению этого углеводорода. А. Б. Налбандян определил квантовый выход при 25° С равным 0,55, а при 393° С — равным 19. Так как при 25° С квантовый выход в отсз тствие цепей должен быть равным 2, то, следовательно, около поглощенных квантов не создает радикалов. Поэтому найденные А. Б. Налбандяном величины квантовых выходов дают нижние пределы длин цепей. [c.327]

Подводя итог всему полученному в работе материалу, следует признать, что имеется далеко идущ,ая аналогия менеду окислением метил-циклопентана и высших парафиновых углеводородов. К указанному ун е выше подобию в феноменологии этих двух процессов можно еш е добавить, что автокаталитический характер кинетических кривых, наличие периода индукции, зависимость скорости реакции от состояния поверхности — все это говорит о том, что окисление метилциклонентана, так же как и высших парафинов, является цепной вырожденно-разветвленной реакцией. К сожалению, авторы не исследовали влияния добавок альдегидов и кетонов на изученную реакцию. Такие опыты позволили бы подойти ближе к решению вопроса о механизме вырожденного разветвления в случае окисления этого нафтенового углеводорода. [c.422]

На окислах с равновесным содержанием кислорода простейшая каталитическая реакция, какой является изотопный обмен в молекулярном кислороде, протекает с участием кислорода окисла. Скорости гомомолекулярного и гетерообмена для окислов с равновесным содержанием кислорода совпадают. Для окислов Т102, УгОз, СггОз, 2пО, РегОз, СиО, N 0, МпОг, С03О4 каталитическая активность в реакции гомомолекулярного обмена изменяется в весьма широком интервале (на 8 порядков), а энергии активации различаются более чем на 120 кДж/моль. Таким образом, каталитическая активность в отношении гомомолекулярного изотопного обмена кислорода может служить характеристикой энергии связи и реакционной способности кислорода. Это подтверждается на примере реакций окисления водорода, метана н разложения N0. Активность исследованных окислов во всех этих реакциях менялась симбатно активности катализаторов в реакции гомомолекулярного обмена. [c.89]

Неполным каталитическим окислением смеси метана и аммиака. Существует несколько теорий механизма этого процесса. По одной из них в результате реакций между метаном, аммиаком и кислородом в присутствии платины в качестве катализатора образуется метиламин СНдЫНг, который затем легко окисляется кислородом воздуха в синильную кислоту [c.182]

Синтез изонрена из изобутилена и формальдегида может рассматриваться как промышленный метод вследствие достаточной разработанности его и наличия значительных сырьевых ресурсов. Организация производства дешевого формалина окислением углеводородов (метана или пропана) значительно снизит стоимость изопрена, получаемого по этому методу. Однако если учесть все стадии этого процесса, а именно необходимость получения изобутилеиа из изобутана п получения формальдегида, то этот метод в целом оказывается весьма сложным и громоздким. [c.618]

В связи с этим применяемые довольно широко в химической технологии так называемые рециклы, т. е. возврат в реакционный аппарат истощенной реакционной массы (за счет частичного извлечения из нее целевого продукта реакции), нельзя признать рациональными. Например при окислении 2-метил-5-этилпиридина азотной кислотой под давлением [4 ] в непрерывном процессе по методу Б. Уставщикова и других из окисленной реакционной массы частично выделяют изоцинхомероновую кислоту, а маточный раствор обедненного состава возвращают (рецикл) в реактор-окислитель. Этим непрерывно ухудшают качество реакционной массы, а следовательно, и выделяющейся изоцинхомероновой кислоты. С точки зрения сформулированного автором положения, маточный раствор, содержащий изоцинхомероновую и частично никотиновую кислоты, должен быть сгущен под вакуумом и подвергнут кристаллизации с выделением указанных кислот и переработкой полученного маточного раствора И путем выделения целевого продукта через медные соли. [c.6]

Как указано в предыдущей статье, изоцинхомероиовая кислота может быть получена окислением перманганатом калия 2-метил-5-этилпиридина [1]. Нами был разработан способ, заключающийся в окислении 2-метил-5-этилпиридина смесью азотной кислоты и азотнокислой меди. При этом образуется медная соль изоцинхомероновой кислоты, которая при обработке щелочными реагентами легко переходит в натровую или калиевую соли, из которых изоцинхомероиовая кислота вытесняется минеральной кислотой. [c.60]

Известно несколько способов получения 5-этилпиколино-вой кислоты. Чаще всего используют окисление 2-метил-5-этилпиридина двуокисью селена в сухом пиридине с выходами 58 и 65% [1, 2]. Иногда кислоту получают окислением перманганатом калия в ацетоне ее стирильного производного (5-этил-2-стирилпиридина) [3]. Стирильное производное получают конденсацией 2-метил-5-этилпиридина с бензальдегидом в среде уксусного ангидрида. Синтез кислоты этим способом неудобен, так как занимает 7—8 дней, а кислоту приходится выделять в виде медной соли. Мы получали 5-этллпиколи-новую кислоту четырьмя способами [c.110]

Образование алкилнитратов становится конкурентоспособным по отношению к окислению оксида азота (5.74) только в случае гомологов метана с числом атомов углерода в молекуле более трех если при окислении этана выход .H-.ONOa составляет около 1 % в расчете на вступивший в реакцию углеводород, то в случае к-октана он достигает 33 %. [c.178]

В настоящее время хорошо изучен способ получения альдегидов пиридинового и хинолинового ряда, основанный на окислении их 2- и 4-метилпроизводных двуокисью селена. Это объясняется тем, что метильные группы в положении два и четыре обладают повышенной активностью. На основе этой реакции уже получено значительное количество альдегидов хинолинового ряда. В то же время в ряду 5,б-бензохинолина известно лишь два альдегида это 5,6-бензохинолин-4-альдегид, который был получен окислением 4-метил-5,6-бензохино-лина двуокисью селена в К1шящем растворе ксилола с выходом 637о [209], и 5,6-бензохинолин-2-альдегид, полученный Матьесом [210] путем окисления 2-метил-5,6-бен-зохинолина двуокисью селена или воздухом в газовой фазе. [c.79]

Для синтеза 1,2,3-тиадиазолов часто используют гидразоны (схема 213) [161]. Незамещенный 1,2,3-тиадиазол (359) был получен окислением 4-метил-1,2,3-тиадиазола перманганатом и последующим термическим декарбоксилированием 4-карбоновой кислоты [6в], Этим методом удалось получить также и 1,2,3-селенадиазолы (схема 214) [160], На основе гидразонов, полученных из замещенных альдегидов и кетонов, синтезирован широкий набор 4- н 5-моно- и дизамещеиных 1,2,3-селенадиазолов, В тех случаях, когда оба а-положения гндразона доступны окислению, направление замыкания цикла зависит от кислотности а-протона (окисляются более кислые протоны). Таким образом был создан удобный метод синтеза несимметрично замещенных ацетиленов. Дальнейшее его развитие, связанное с использованием гидразонов типа (379), позволило получать бициклические 1,2,3-селенадиазолы, термолиз которых приводит к циклическим алкинам (380) наряду с побочными продуктами [161]. [c.540]

В окислении 2-метил-5-этилпнридина с успехом используют и одну азотную кислоту в концентрации 10—30%. Процесс окисления осуществляют под давлением в непрерывно действующей колонне с 20%-ной азотной кислотой при 210°С и получают изоцинхомероновую кислоту (XXXIII) с выходом 92% при этом верхняя часть аппарата нагревается, а нижняя охлаждается [141]. Реакция с 25%-ной азотной кислотой при 285° С и 80 ат (8 МПа) с одновременным декарбоксилированием промежуточно образующейся изоцинхомероновой кислоты приводит к получению никотиновой кислоты (I) с выходом 64% [142]. При более низкой температуре (160— 180° С) и применении 10—30%-ной азотной кислоты выход изоцинхомероновой кислоты достигает 70—80% одновременно образуется более 8% [c.303]

При обработке глюкозы разбавленным раствором НС1 в метаноле в мягких условиях Э. Фишер, помимо двух упомянутых выше метилглюкозидов, выделил третье вещество, названное у-метилглюкозидом. Метилирование, гидролиз и последующее окисление этого вещества дапи диметоксиянтарную кислоту, что доказало наличие в исходном 7-метил-глюкозиде пятичленного кольца [c.28]

Криге и Ледерер не смогли выделить гидроперекись при окислении 2-метил-1,3-диоксолана, так как при этом получа- [c.174]

Было найдено, что диалкилфенолы являются слабыми анти-оксидантами для смазочных масел, тогда как многие 2, 4, 6-три-алкилфеиолы, особенно замещенные третичными алкилами, очень эффективны Хотя продукты, образующиеся прн окиС лении фенолов, как правило, в этой работе почти не исследовались, было обнаружено, что 4-метил-2, б-ди-грег-бутилфенол превращается в альдегид. Авторы предполагают, что он представляет собой окси-ди-г/зйт-бутилбензальдегид. В дальнейшем при окислении этого фенола в присутствии щелочи при ЮО С из смеси продуктов действительно был выделен этот альдегид, а также димерные соединения, аналогичные обнаруженным Хеем [c.511]

Большое число тиофенкарбоновых кислот было получено окислением алкил- или ацетилтиофенов [142, 143]. В случае окисления этил- [78] или аце-тилтиофена [145] наряду с тиофенкарбоновой кислотой может быть также получена тиенилглиоксиловая кислота [144]. 5-Галоген-2-карбоновые кислоты образуются при окислении 5-галоген-2-ацетилтиофена [47], а 2-нитротио-фен-З-карбоновая кислота была получена путем окисления 2-нитро-З-метил-тиофена [70]. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология