Восстановление кетогрупп в метиленовые группы

Восстановление кетогрупп в метиленовые группы [c.194]

Другие реакции присоединения по двойной связи. . Реакции конденсации по а-метиленовой группе. . . Реакции восстановления и конденсации по кетогруппе [c.285]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

Восстановление по Клемменсеиу (V, 553). Первоначальная методика восстановлення пространственно незатрудненных кетогрупп стероидов (до метиленовых групп) состояла в применении активированной цинковой пыли и насыщенного хлористым водородом уксусного ангидрида в качестве растворителя. В более поздней работе [9] рекомендуют применять насыщенный хлористым водородом ди-этиловый эфир при этом восстановление завершается в течение I час при 0°. [c.347]

Натриевая соль этилацетоацетата реагирует с хлорметилметнло-вым эфиром с образованием только 0-алкилированного продукта [248] уравнение (161) . Ацетали енолов такого типа подверга ются восстановительному расщеплению [уравнение (162)], т. е. обе стадии представляют собой мягкий метод восстановления кетогруппы в -кетоэфнрах до метиленовой группы, что находит применение в полных синтезах некоторых бициклических сесквитер-пенов [249]. [c.349]

Для выяснения вопроса о том, является ли подобное аномальное протекание реакции общим для - --кетокйслот с другими циклами ароматического характера И. М. Липович и С. И. Сергиевской были подвергнуты восстановлению с помощью сплава N1—А1 аналогичные кислоты ряда нафталина и бензола, причем во всех случаях ими также наблюдалось образование соответствующих оксикислот. Таким образом, очевидно, что наличие карбоксильной группы оказывает тормозящее действие при восстановлении - -алкоксиарилкетокислот сплавом N1—А1 это выражается в получении в качестве конечных продуктов не кислот, которые должны были образоваться при восстановлении кетогруппы в метиленовую, а оксикислот, что может произойти лишь при восстановлении карбонильной группы до вторично-спиртовой. [c.56]

Восстановление кетогрупп до метиленовых групп в алифатических соединениях описано Свэнном [68]. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология