РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ В ТЕРМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ

В последние два десятилетия было разработано несколько полезных теоретических подходов к проблемам реакционной способности. Среди них следует отметить прямое квантовомеханическое вычисление поверхностей потенциальной энергии [1—13], эмпирические методы оценки энергий активации, основанные на схемах групповой аддитивности [14—18] или классических потенциальных функциях [19—23], и применение корреляционных диаграмм и правил орбитальной симметрии [24—29]. Последний подход, ставший общеизвестным в теории под названием правила Вудворда — Гоффмана , был широко использован для объяснения стерео- и региоселективности фотохимических и термических реакций циклоприсоединения и перегруппировок. Опубликованы исчерпывающие обзоры по всем этим методам, включая различные приложения классических и квантовомеханических методов [30]. [c.283]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ В ТЕРМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.128]

Многие из количественных аспектов термических и фотохимических реакций органических соединений могут быть рассмотрены с использованием простого квантовохимического подхода к реакционной способности, основанного на методе возмущений [30 35—65]. Этот метод особенно удобен для рассмотрения реакций циклоприсоединения. На различных уровнях применения метода возмущений можно получить либо детальную картину поверхности потенциальной энергии одной реакции, либо полуколичественную-корреляцию относительной реакционной способности большой серии реакций. [c.284]

Как селективность термического (2я + 2я)-циклоприсоединения зависит от реакционной способности или, другими словами, от полярности реакции Из-за полного различия форм поверхностей ПЭ для неионных и ионных реакций циклоприсоединения соотношение селективность — полярность для каждого из двух классов реакции будет обсуждаться по отдельности. [c.104]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ В ТЕРМИЧЕСКИХ НЕИОННЫХ РЕАКЦИЯХ (2я + 2я)-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.130]

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ В ТЕРМИЧЕСКИХ ИОННЫХ РЕАКЦИЯХ (2л + 2я)-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ [c.139]

Реакционная способность стабилизированных тиокарбонилилидов изучена менее подробно, но, по-видимому, она соответствует изложенным выше принципам. В соответствии с этими правилами реагируют тиокарбонильные S-имиды. Так, (186) термически перегруппировывается в имид (198) с выделением серы [185], а (187) вступает в реакцию циклоприсоединения с енаминами, в результате которой получаются гетероциклические соединения (199) [180]. [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология