реакции реакционная способность

Радикальная сополимеризация. Способы инициирования радикальной С., механизмы ее элементарных актов в принципе те же, что и для радикальной полимеризации. Исключение составляют явления, связанные с донорно-акцепторными взаимодействиями реагентов в нек-рых реакциях. Реакционная способность мономеров в радикальной С. определяется сопряжением, полярностью, степенью экранирования двойной связи заместителями. С увеличением энергии сопряжения в мономере возрастает его активность в реакциях присоединения к радикалам вследствие резонансной стабилизации переходного состояния. По этой же причине увеличивается стабильность образующихся радикалов. Следовательно, ряды активностей мономеров противоположны рядам активностей соответствующих радикалов, что составляет существо правила антибатности. При этом сопряжение с заместителем снижает активность радикала в значительно большей степени, чем повышает активность мономера. Поэтому мономер, более активный в С., в гомополимеризации кажется менее активным (полимеризуется с меньшей скоростью). См. также Реакционная способность мономеров. [c.226]

Реакционная способность в 8ц2-реакции уменьшается при переходе от СНз к первичным алкилгалогенидам, и для вторичных она настолько низка, что появляется значительный вклад 8ц1-реакции реакционная способность, теперь уже в 8м1-реакции, резко возрастает при переходе к третичным алкилгалогенидам. Это изменение механизма для вторичных алкилов подтверждено кинетическими и другими данными. [c.460]

Рис. 2.13. Изменение потенциальной энергии в процессе реакции реакционная способность и образование переходного состояния.

Под реакционной способностью в широком смысле понимают способность вещества вступать с большей или меньшей скоростью в различные реакции. Реакционная способность служит характеристикой химической активности молекул, функциональных групп, атомов. Качественно о реакционной способности можно судить по числу и разнообразию химических превращений, в которые способно вступать данное вещество. Количественной характеристикой реакционной способности служит константа скорости реакции, а для обратимых реакций - константа равновесия. При эмпирическом подходе к оценке реакционной способности отдельных реакционных центров в макромолекуле влияние заместителей при реакционном центре, в том числе функциональной группе, рассматривают в соответствии с электронной теорией. При рассмотрении гетерогенных реакций полимеров используют понятия реакционной способности как способности макромолекул полимера реагировать с другими молекулами и доступности, характеризующей доступность функциональных фупп полимера для молекул реагента. [c.549]

Катализатор изменяет скорость, но не влияет на равновесие реакции. Реакционная способность химической системы в направлении какой-либо химической реакции при заданных температуре и давлении определяется термодинамическим [—AG(T)] и кинетическим (—AG° ) критериями реакционной способности. Рассмотрим бимолекулярную реакцию, протекающую в растворе в присутствии различных катализаторов X в условиях равновесия [c.618]

Получается, что в > гой реакции реакционная способность эх ана в 400 раз болыие. Правда, если учесть, что у метана 4 атома водорода на [c.59]

В сложных реакциях реакционная способность веществ также зависит от их химического строения и условий взаимодействия. [c.118]

Согласно уравнению реакции, реакционная способность по отношению к электрофилам сильно зависит от поляризации а-связи металл-углерод. Если эта связь носит ионный характер, то ее реакционная способность снижается в ряду Li > Mg > Zn > d > Si. [c.231]

Реакция реакционная способность [c.458]

Полагают, что ацилоксилирование метоксипроизводных идет по механизму, который включает стадию одноэлектронного переноса, предшествующую образованию радикального о-комплекса (см, разд. 2.6.3). По такому же пути, возможно,, протекает ацилирование анизола тетраацетатом и тетрабензоатом свинца в присутствии инициаторов радикальных реакций, Реакционная способность анизола в реакции ацетоксилирования тетраацетатом свинца в 200 раз больше, чем в случае бензола, тогда как в реакции метилирования — всего в 1,7 раза [353]. Это различие объясняют тем, что при ацетоксилирова-нии атакуется катион-радикал анизола, а при метилировании (см. разд. 13.2)—нейтральная молекула. [c.469]

Карбанионы могут участвовать в большом числе реакций. В конкретных условиях реакционная способность карбанионов зависит от степени делокализации отрицательного заряда. В случае карбанионов с высокой степенью делокализации заряда реакция может происходить у любого из центров, между которыми формально распределен отрицательный заряд. Так, карбанионы, стабилизированные карбонильной группой (енолят-ионы), могут реагировать как по углеродному атому, так и по атому кислорода в зависимости от природы реагирующих веществ и условий про-, ведения реакции. Реакционная способность карбанионов существенно зависит также от степени ассоциации ионов. Свободные карбанионы и ионные пары часто различаются по реакционной способности, а также по направлению протекания реакции, селективности и стереохимии. Укажем некоторые типы реакций с участием карбанионов, которые применяются в промышленном органическом синтезе [c.398]

Раствор солей меди стабилен, если он имеет щелочную реакцию реакционная способность раствора зависит также и от кислотного иона. При одинаковой концентрации меди и нормальном давлении и температуре растворимость этилена больше в аммиачном и медно-салицилатном растворах, чем в растворах формиата меди или хлористой меди (рис. 121). [c.302]

Первичные алкилгалогениды реагируют лучще, чем вторичные, а третичные ке вступают в реакцию. Реакционная способность алкилгалогенидов увеличивается в ряду С1 < Вг < I, что позволяет проводить реакцию избирательно, например [c.220]

В биполярных растворителях-НДВС фторид-ион катализирует многие реакции, в том числе алкилирование кетонов и спиртов, этерификацию, присоединение по Михаэлю, альдольную конденсацию и конденсацию по Кновенагелю, а также процессы элиминирования (см. обзор [600]). В частности, ионные фториды используются для дегидрогалогенирования галогеналканов и галогеналкенов, в результате чего образуются алкены и алкины соответственно (в таких реакциях реакционная способность фторид-анионов уменьшается в ряду R4N P >K ([ 18]краун-6)р > >Сз Р ж К Р ). Например, фторид тетра-н-бутиламмония в Ы,Ы-диметилформамиде служит эффективным основанием для дегидрогалогенирования 2-бром- и 2-иодбутана в мягких условиях [641] [c.332]

Циклические галогенсиланы обычно реакционноспособнее соответствующих ациклических галогенсиланов, и чем меньше цикл, в который входит атом кремния, тем быстрее протекает реакция. Реакционная способность хлоридов, фторидов и простых метиловых эфиров (24), (25) и (26) по отношению к металлорганиче-ским нуклеофилам падает в указанном поряд ке ряд (34) [54]. [c.81]

Реакция ступенчатой полимеризации протекает путем постепенного ступенчатого присоединения молекул мономера с соответствующим возрастанием молекулярной массы полимера. Образующиеся промежуточные соединения вполне устойчивы и могут быть выделены из сферы реакции. Реакционная способность промежуточных соединений и исходного мономера одинакова и каждый акт присоединения мономера протекает с высокой энергией активации. Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции сопряжено с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.320]

Природа галогена влияет на скорость реакции реакционная способность алкилгалогенидов в реакциях нуклеофильного замещения уменьшается в ряду [c.233]

Слабокислые фенолы реагируют медленно, стерические препятствия еще более затрудняют реакцию. Реакционная способность понижается и при наличии внутримолекулярных водородных связей, особенно в тех случаях, когда образуются шестичленные хелатные кольца. Межмолекулярные взаимодействия с полярными растворителями также оказывают ингибирующее влияние [c.191]

Образующиеся промежуточные соединения вполне устойчивы и могут быть выделены из сферы реакции. Реакционная способность промежуточных соединений и исходного мономера одинакова, и каждый новый акт присоединения мономера протекает с высокой энергией активации. [c.171]

Активность углеводорода в реакции хлорметилирования зависит как от природы ароматического соединения, так и от наличия и природы заместителей. Присутствие в ароматическом ядре алкильных и алкоксильных групп приводит к ускорению реакции. Реакционная способность в ряду бензол-толуол-л -ксилол-мезитилен-анизол возрастает более чем [c.55]

При этом в первом случае образуются радикалы, а во втором ноны. Радикалы и ионы в большинстве случаев являются весьма реакционноспособными частицами и- студают в-лсарактергеле для-них. реакции. Реакционная способность тих, [c.4]

В системе представлений о химическом прЬцесге центральными являются понятия реакционная способность и химическая реакция. Реакционная способность есть склонность веществ вступать с большей или меньшей скоростью в различные реакции. Для одних и тех же веществ реак-цианная способность в разных условиях различна. Качественные ряды активности (реакционной способности) составляются для таких соединений, которые либо имеют одинаковое строение (одинаковые функциональные группы), либо характеризуются изменением состава (например, последовательное замещение фрагментов соединения, замена функциональных групп или последовательное увеличение кратности связи), что ведет к постепенному изменению окислительногвосстановительных свойств. [c.52]

В книге изложены основные положения по теории и практике типовых процессов многотоннажной технологии органических веществ и нефтепереработки, даны научные основы радикально-цепных, гомогенных и гетерогенных каталитических реакций. Рассмотрена характеристика химических процессов, реакторов и растворителей, применяемых в научных и промышленных синтезах, а также приведен термодинамический и кинетический анализ простых и сложных по стехиометрии реакций. Большое внимание уделено механизмам химических реакций, элементарным реакциям, реакционной способности и активации реагентов, гомогеннов у и гетерогенному катализу. [c.4]

В общем, в таких реакциях реакционная способность алкина в 100-1000 раз ниже, чем таковая алкена. Тем не менее процесс может быть остановлен на стадии образования монобромида, поскольку введение атома брома снижает активность двойной связи. Реакция протекает с промежуточным образованием пропенил-катиона. [c.317]

Основные научные работы посвящены изучению кинетики и механизма свободнорадикальных химических реакций, реакционной способности органических соединений, а также фотохимии. Исследовал бензидиновую перегруппировку и установил (1950), что скорость процесса пропорциональна концентрации гидразобензола и квадрату концентрации водородных ионов пришел к выводу, что первые две стадии процесса заключаются в присоединении протонов к азоту. Обнаружил влияние удаленных заместителей на кинетику реакций и первым указал на многочисленные случаи отклонения от уравнения Гаммета. Изучал химию возбужденных молекул, кинетику и механизм окисления металлоорганических соединений. Предложил (1961) механизм для процесса фотовосстановлення бен- [c.539]

Трейбс [5], изучая кинетику присоединения реактива Гриньяра к сложным эфирам, пришел к выводу, что пространственные факторы играют более существенную роль, чем электронные, что подтверждается очень малым различием в скоростях реакций эфиров предельных и непредельных кислот, даже когда двойная связь находится у а-углеродного атома. Разветвление цепи у кислотной части, по крайней мере, поблизости от функциональной группы, замедляет реакцию. Реакционная способность бутиловых эфиров падает в ряду масляной, изомасляной и изовалериановой кислот. Для спиртовой части сложного эфира стерические факторы, вероятно, оказывают меньшее влияние, и энергетический фактор может играть более существенную роль. [c.182]

Выход образующегося 1-анилиноантрахинона определяли после отгонки избытка амина по количеству отщепленного галоида в водных фильтратах, а также колориметрированием выделенного хроматографическим путем 1-анилиноантрахинона. Количество не вошедшего в реакцию галоидантрахинона рассчитано по содержанию ковалентно-связанного галоида в полученном осадке. Основную часть его (90—95%) удается выделить в виде соответствующего сульфата и идентифицировать с исходным галоидантрахиноном по отсутствию депрессии температуры плавления смешанной пробы. На основании приведенных в табл. 1 данных можно сделать предварительные выводы о подвижности галоидов в исследуемой реакции. Реакционная способность галоидов, связанных с ядром айтрахинона, увеличивается в ряду С1-< I-< Вг-< Р-. [c.95]

При применении этого катализатора диэтилмалонат и этилацето-ацетат не вступают в реакцию, реакционная способность производных циануксусной кислоты возрастает в ряду [c.154]

Если образование плоского р -гибридизованного карбкатиона затруднено, диссоциация замедляется. В полициклических системах образование плоской конфигурации при центральном атоме углерода может привести к росту стерических напряжений. Это дестабилизирует образующийся катион и, следовательно, уменьшает скорость 5л 1-реакции. Реакционная способность полициклических систем с уходящей группой в голове моста падает по мере увеличения жесткости цикла. Особенно велико уменьшение скорости при переходе к бициклооктановой и бициклогептаиовой системам [c.286]

Для нескольких аро.матических углеводородов кинетическим методом была определена сравнительная реакционная способность, которая составила толуол—1,0 этилбензол—1,38 п-ксилол— 1,80 о-ксилол— 3,18 м-ксилол — 14,15 мезитилен — 64,50. Известно, что в реакциях электрофильного замещения, к которым относится и исследуется реакция, реакционная способность ароматических соединений зависит от иуклеофильности, илн основности ароматического ядра. Эндрюс и Кифер [9] предложили в качестве количественной характеристики основности ароматических соединений использовать длину волны максимума поглощения их электроно-донорно-акцеиторных комплексов. В качестве акцептора электронов был использован йод. Увеличение основности ароматического соединения сдвигает максимум поглощения комплекса в длинноволновую область. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология