Комплексы с лигандами л-акцепторного (л-кислотного) типа

КОМПЛЕКСЫ с ЛИГАНДАМИ л-АКЦЕПТОРНОГО ( -КИСЛОТНОГО) ТИПА [c.113]

КОМПЛЕКСЫ С ЛИГАНДАМИ л-АКЦЕПТОРНОГО (л-КИСЛОТНОГО) ТИПА ] 15 [c.115]

КОМПЛЕКСЫ С ЛИГАНДАМИ я-АКЦЕПТОРНОГО (я-КИСЛОТНОГО) ТИПА [c.117]

КОМПЛЕКСЫ С ЛИГАНДАМИ гг-АКЦЕПТОРНОГО (я-КИСЛОТНОГО) ТИПА 121 [c.121]

КОМПЛЕКСЫ С ЛИГАНДАМИ п-АКЦЕПТОРНОГО (л-КИСЛОТНОГО) ТИПА 125 [c.125]

КОМПЛЕКСЫ с ЛИГАНДАМИ я-АКЦЕПТОРНОГО (л-КИСЛОТНОГО) ТИПА 127 [c.127]

КОМПЛЕКСЫ С ЛИГАНДАМИ я-АКЦЕПТОРНОГО (л-КИСЛОТНОГО) ТИПА 131 [c.131]

Приведенные данные о реакциях ГАОС с протонодонорными соединениями, и прежде всего с водой, открывают ранее не известную область комплексообразования в этих системах. Отличительными особенностями образования донорно-акцепторных комплексов подобного типа являются сохранение металлоорганической функции (согласно представлениям координационной химии непереходных элементов [75] вследствие взаимного влияния лигандов связь А1—С должна даже усиливаться) и их слабая бренстедовская кислотность. Последний из названных признаков отличает рассматриваемую группу комплексов, особенно комплексов ГАОС с водой, от традиционных кислот Бренстеда и Льюиса. Очевидно, не последнюю роль в проявлении кислых свойств комплексов играет нуклеофильность оснований (мономера), с чем и связано появление таких свойств, как селективность действия. Помимо дальнейшего всестороннего изучения явления комплексообразования ГАОС полученные результаты стимулировали широкое использование комплексов в промышленном электрофильном катализе. Актуальность подобных работ, имея в виду ограниченные возможности AI I3 и возрастающий дефицит в нем, несомненна. Ряд удачных решений (разработка технологии получения бутилкаучука и полиизобутнленов и неплохие перспективы в синтезе алкилпроизводных ароматических углеводородов и т. д.) вселяют надежды на плодотворность дальнейших усилий по внедрению новых катализаторов в промышленность. [c.12]

Следует отметить, что вторые константы кислотной диссоциации диакводиаминных соединений, соответствующих тиоэфирным, а также триэтилфосфитного комплекса типа цu -[Pi Ь2(НаО)2] величины одного порядка. Если связывать кислотные свойства с эффективным зарядом на центральном атоме или на лигандах (в частности, на атоме кислорода в молекуле воды), можно сделать заключение, что в моно-гидроксильных комплексах аминного [Р1 А2(Н20)0Н] и тиоэфир-ного, а также фосфитного типов [Р1 Ь2(Н20)0Н] эффективные заряды практически одинаковы. Это может быть обусловлено тем, что в тиоэфирных и фосфитном комплексах неподеленная электронная пара координированной гидроксильной группы смещена к центральному атому по я-типу. Поскольку амины (аммиак и алифатические амины) не обладают я-акцепторными свойствами, то в данном случае гидроксильная группа не проявляет столь сильно я-донорные свойства. В результате различного поведения гидроксильного лиганда в тиоэфирных и фосфитном комплексах, с одной стороны, и в аминных, с другой, происходит выравнивание э( х )ективных зарядов на центральном атоме (а затем на атоме кислорода координированной молекулы воды) и константы Диссоциа ции по второй ступени становятся практически одинаковыми. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология