Основание нуклеофильны

Отношение ряда оснований (нуклеофильных реагентов) к протону отличается от отношения к карбкатиону, хотя оба они являются кислотами Льюиса. Основность (сродство к протону) анионов возрастает в ряду [c.236]

Реакция. Ацилирование спирта хлорангидридом кислоты в присутствии третичных оснований. Нуклеофильное присоединение по карбонильной группе с последующим элиминированием СГ. [c.440]

Следовательно, по смыслу это понятие близко основности (сродству к протону), и очевидно, что все основания — нуклеофильны, а нуклеофилы обладают основностью Однако если сила основания определяется плотностью электронного облака, то нуклео-фильность главным образом зависит от поляризуемости электронного облака и пространственной конфигурации химической частицы [45, 46] Для простейших нуклеофильных частиц последним [c.149]

При использовании сильных оснований нуклеофильное замещение мо-жет проходить и при отсутствии активации. В этом случае реакция протекает по механизму элиминирования — присоединения (разд. 8.1.1.5). [c.253]

Существует некоторый параллелизм между нуклеофильными свойствами веществ и их основностью. Действительно, согласно современному определению, основание является химическим соединением, которое обладает сродством к протонам (стр. 50). Однако сродство к протону является лишь частным случаем сродства к ядрам вообще. Таким образом, каждое нуклеофильное соединение является обязательно основным, и, наоборот, каждое основание нуклеофильно. Однако основность и степень нуклеофильности не обязательно идут параллельно. [c.62]

Часть кривой от pH О до 6 описывается первым членом уравнения (3-53). Показано, что среди многих возможных механизмов только один согласуется с экспериментальными данными. Механизм включает катализируемую обобщенным основанием нуклеофильную атаку эфирной связи водой и несимметричные превращения тетраэдрического промежуточного соединения, которое самопроизвольно распадается на продукты реакции и вновь превращается в эфир под действием иона гидроксония по [c.325]

Задачи и упражнения 1. СИЛА кислот и ОСНОВАНИЙ, НУКЛЕОФИЛЬНОСТЬ [c.60]

Основание Нуклеофильность по отношению к С=0 РКа Основание Нуклеофильность по отношению к С= 0 Р а [c.58]

Таким образом, тиираны не образуют мономерных продуктов реакции с гидроксисоединениями ни в нейтральных средах, ни в присутствии оснований. Нуклеофильное раскрытие тииранового цикла этими реагентами всегда приводит к полимерным превращениям. [c.199]

Катализуемое основаниями Нуклеофильное раскрытие эпоксидного цикла обычно происходит путем разрыва саязи с менее замещенным атомом углерода, так как это положение наиболее доступно для нуклеофильной атаки [42]. Более сложная ситуация складывается в катализуемых кислотами реакциях. Протонирование кислорода ослабляет связь С—О, об- легчая ее разрыв слабыми нуклеофилами. Если связь С—О в перехода ном состоянии в значительной мере сохраняется, то нуклеофил будет присоединяться к менее замещенному положению по тем же стерическим причинам, что и в. случае нуклеофильного раскрытия кольца. Если же прн достижении переходного состояния раЗ ыа сннаи С—Обмазывается почти полным, то вследствие большей способности более замещенного атома углерода к делбкализацин возникающего положительного заряда наблюдается противоположная ориентация (Ки — нуклеофил) [c.319]

Реакции нитроалканов с электрофильными реагентами в присутствии оснований. Нуклеофильной частицей в этих реакциях является анион нитроалкана (нитронат-ион). [c.375]

Деление катализаторов изомеризации на водородные кислоты и кислотные галогениды алюминия является достаточно условным, поскольку галогениды алюминия тоже можно рассматривать как кислоты, что было впервые сделано Льюисом, расширившим бренстедовское (см. выше) определение кислоты как донора протонов. Приведенные на стр. 67 реакции кислот и оснований можно рассматривать как реакции между акцептором и донором электронов. Льюис, учитывая это, определил кислоту и основание соответственно как, акцептор и донор электронов. Кислота Льюиса является, таким образом, электрофильным агентом, а основание — нуклеофильным. Основания, по Льюису и Бренстеду, часто совпадают — это, например, JR3N, HgS, Н2О, R3P, ОН, С1 и HSO3-. Кислоты же, по Льюису, — не только доноры протонов, но и такие соединения, которые за счет взаимодействия с основаниями могут увеличивать число лигандов путем образования новой связи [c.78]

Строение полученных продуктов можно объяснить на основании нуклеофильного раскрытия бмс-анионами двухосновных кис.лот нротоннровапных этилениминных циклов в бггс-этиленамиде [c.171]

Как следует из этого уравнения, в экспериментальную константу скорости второго порядка кроме к входит отношение констант скоростей распада промежуточного продукта которое может быть найдено из экспериментальных данных по скорости кислородного обмена в ходе реакции. По такому механизму протекают взаимодействие кислот и сложных эфиров с аммиаком и аминами, алкоголиз сложных эфиров при катализе основаниями, нуклеофильные реакции хлорангидридов органических и неорганических кислот (фосге на, хлоридов и оксихлоридов фосфора и др.), некаталитические превращения ангидридов [c.68]

Таким образом, в подгруппе, в которую входят реагенты № 5—9, представлены типичные основания. Естественно, что все основания нуклеофильны. Основность, т. е. сродство к водородным ядрам, является особым выражением нуклеофильного характера, или нуклеофилъности, т. е. сродства к атомному ядру вообще. Нуклеофильность в любой форме, в том числе основность, является ярко выраженным свойством строения, не всегда соответствующим заряду. [c.204]

Катализируемое основанием нуклеофильное замещение уже было проиллюстрировано на примере синтезов с ацетоуксусный эфиром (гл. 13, разд. 2,А). Простейшие кетоны также вступают в аналогичную реакцию. Так, ацетон нод действием амида патрия превращается в ацетонилнатрий, карбанион которого вступает в у-реакции с иодистым алкилом [c.381]

Каталитические константы скорости С ,) для процессов, катализируемых нМ,Н-диметиламинопиридином и Н-окисью пиридина существенно выше таковых С ). оцененных по уравнению (5). чего и следовало ожвдать с учетом реализации этими основаниями нуклеофильного механизме катализа, как ь [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология