Аддукт Акцепторные свойства

Энтальпии образования таких комплексов с переносом заряда представляют интерес как для неоргаников, так и для химиков-органиков. Для многих неорганических систем, особенно в химии координационных соединений и неводных растворов, для понимания многих явлений необходимо располагать сведениями о донорных и акцепторных свойствах. Поскольку рассмотренные выше аддукты растворимы в ССЦ или гексане, эти данные могут быть легче интерпретированы, чем результаты, полученные в полярных растворителях, где имеют место значительные эффекты сольватации. Вследствие подобных эффектов сольватации структурная интерпретация влияния заместителей на рК и на данные по константам устойчивости становится очень спорной. Типичные данные для систем донор—Ь, приведенные в табл. 6-4, позволяют судить о большом разнообразии систем, которые могут быть исследованы таким путем. [c.176]

Акцепторные свойства фторида иода(У), кроме того, проявляются в образовании аддукта с диоксаном [104]. [c.120]

Кинетически контролируемые аддукты являются основными в тех случаях, когда перенос электрона на атом серы и образование галоген-аниона осуществляются синхронно. Направление атаки галоген-анионом при этом определяется стерическими эффектами. В реакциях, где можно допустить весьма высокую скорость переноса электрона с я-орбитали алкена в переходном комплексе, образуется термодинамически стабильный аддукт или продукты превращения промежуточно образующегося карбкатиона [2, 9, 54, 64, 66, 76]. С другой стороны, накопление термодинамически стабильного изомера имеет место, если его строение обеспечивает более низкие я-донорные и ст-акцепторные свойства, чем в кинетически контролируемом аддукте. [c.102]

Рост летучести аддуктов при переходе от ТБФО к ТБФ можно объяснить уменьшением диполя, образующегося при возникновении донорно-акцепторной связи Ьп <- 5, по мере ослабления донорных свойств НЛ б — б + [c.57]

Выше в настояшей главе обращалось внимание на те свойства алкилвинилборов, которые, очевидно, свидетельствуют о наличии в этих соединениях мезомерного эффекта, определяемого взаимодействием тс-электронов винильной группы с -орбитами атома бора. Одним из возможных методов определения этого эффекта в ринильных производных бора является сопоставление газофазной диссоциации соответствующих молекулярных аддуктов винильных и этильных производных бора с одним и тем же льюисовским основанием. Применение этого метода для установления стерических, индуктивных, мезомерных и других эффектов более подробно уже было рассмотрено в работах [21, 135]. Здесь необходимо лишь указать, что обычно чем более электроотрицателен атом или группа, тем в большей степени они увеличивают акцепторные свойства того атома, к которому они присоединены. [c.139]

Подобно комплексу с иодом, аддукт циклогексена с двуокисью серы состава 1 1 в н-гептане при 25° характеризуется значительно более низкой константой образования (0,053 лХ Хмоль ), чем соответствующий комплекс с ионом серебра в водном растворе [24]. В противоположность аддуктам ион серебра— олефин стабильность комплексов олефин — двуокись серы в н-гексане несколько увеличивается по мере того, как возрастает число алкильных заместителей при двойной связи донора, а комплекс транс-2-бутепа с ЗОг (/(с = 0,082 л мoлb- при 25°) несколько более стабилен, чем комплекс цис-2-бутена (Кс= = 0,076 л моль- ) [24]. В то время как аддукты ароматический углеводород — обычно значительно менее стабильны, чем продукты координации олефин — Ag [5], константы образования комплексов ароматический углеводород — ЗОг являются величинами приблизительно того же порядка, что и для взаимодействия олефин — 802 [24]. Различный порядок устойчивости, который наблюдается для комплексов иона серебра и двуокиси серы, можно объяснить участием ряда факторов, включая различия в размере акцептора, различия в способности среды сольватировать аддукты и двойственные донорно-акцепторные свойства иона серебра. [c.107]

До сих пор механизмы реакций боразинов вряд ли исследовались. Так как боразиновое кольцо имеет и донорные, и акцепторные свойства, то присоединение к боразиновому ядру может протекать по различным направлениям. Обычно боразины образуют аддукты с такими соединениями, как вода, спирты, галогеноводороды в молярном отношении 1 3, даже если один из реагентов находится в избытке. Известно, что такие, как вышеприведенные, донорные молекулы образуют аддукты с другими системами благодаря ионной диссоциации. По-видимому, вполне возможно электронно-донорное присоединение к бору для объяснения взаимодействия таких молекул с боразинами. Термическое разложение этих аддуктов может происходить по любому из трех путей. [c.161]

Гидриды и алкильные производные элементов V группы являются основаниями Льюиса это вытекает из 1) их способности присоединять протон или какую-либо алкильную группу с образованием ониевой соли 2) стабильности аддуктов, которые они образуют с акцепторными молекулами, например галогенидами бора, и 3) лёгкости образования и устойчивости комплексов с галогенидами переходных металлов, например с хлоридом платины (II). Можно было бы рассмотреть и другие свойства, однако достаточные сведения имеются лишь относительно перфторалкильных производных. Что касается гидридов и их алкильных производных, то существуют достаточно полные сведения показывающие, что стабильность их ониевых солей и молекулярных соединений быстро уменьшается в зависимости от природы центрального атома в следующем порядке N > Р > Аз > ЗЬ. Таков порядок и в случае а-связей, если же есть еще и я-связь, то порядок, очевидно несколько иной N < Р > Аз > 5Ь. Галогениды азота, фосфора, мышьяка и сурьмы, разумеется, не образуют ониевых солей. Действительно, чем ниже в группе расположен элемент, тем сильнее его кислоты Льюиса и тем выше их способность образовывать анионы типа 5ЬС1б. Однако некоторые галогениды могут давать аддукты с сильными акцепторами (например, РзР ВНз) известно также значительное количество их комплексов с переходными металлами, например никелем и платиной. Это означает, что замена алкильных групп или водорода электроотрицательными атомами галогенов сильно уменьшает донорные свойства элементов V группы, к которым они присоединены. В то же время ослабление координационной а-связи до некоторой степени может возмещаться большей способностью к образованию п-связей там, где это возможно, так как под влиянием электроотрицательных галогенов электроны будут оттягиваться к атому элемента V группы. Это подтверждается тем, что в противоположность устойчивому (РзР)2Р1С12 соединение РзР-ВРз не существует. Следовательно, можно заранее предсказать, что перфторалкильная группа с ее высокой электроотрицательностью также должна значительно уменьшать донорные свойства элементов [c.55]

Надежные данные о донорных свойствах растворителя можно получить при изучении донорно-акцепторного взаимодействия в газовой фазе или в некоординирующем растворителе, например в четыреххлористом углероде, гексане и других, для которых разница в энтальпии сольватации донора плюс акцептор и аддукта невелика. Для того чтобы понять донорные свойства растворителя, следует также определить энтальпии для растворов различных кислот в данном растворителе. Это необходимо, чтобы вычислить энергии донорно-акцепторного взаимодействия в системах, которые нельзя измерить непосредственно. [c.213]

Атом серы в сульфоксидах имеет одну пару неподеленных электронов, которые могут участвовать в образовании донорно-акцепторной связи. У атома серы сульфона практически полностью отсутствует до-норная способность, так как нет пары неразделенных электронов. Атом кислорода в сульфоксиде и сульфоне несет избыточный отрицательный заряд, что проявляется в способности этих соединений образовывать водородные авязи, протонироваться, давать продукты црисоеиинения, например, с иодом, 1СЫ, галоидными алкилами. Установлено, что связь осуществляется через атом кислорода [9, 140, 141]. Способность образовывать водородные связи и давать аддукты с участием кислорода 80-группы, по-видимому, является причиной термической и химической нестойкости сульфоксидов и легкости их восстановления. Последнее свойство сульфоксидов позволяет использовать их в качестве окислителей [9]. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология