Гипотеза органических перекисей

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Позднее в работах Глесстона и Хиклинга [316] была развита гипотеза, согласно которой основным действующим началом при анодном окислении органических веществ является перекись во- [c.314]

Серьезное экспериментальное возражение против гипотезы М. Б. Неймана было выдвинуто Гаррисом [62] (см. стр. 176), показавшим, что в присутствии кислорода органическая перекись, еще не достигнув критической концентрации своего взрывного распада, подвергается взрывному сгоранию. Этот факт сразу ставит под сомнение основной экспериментальный результат Неймана, заключающийся в полном совпадении критической концентрации взрывного распада перекиси и того минимального ее количества, которое способно инициировать холодное пламя (см. стр. 168—169 и рис. 54). Ведь если данные Гарриса правильны, то в ходе окисления углеводорода перекись никогда не сможет накопиться до этой минимальной концентрацпи и, следовательно, согласно конценции Неймана, холодное пламя не сможет быть возбуждено. [c.352]

Предполагалось, что при дегидрировании до радикала ЕО этот катализатор окисляет воду, образуя органическую перекись ROOH, которая в конечном счете дисмутирует, освобождая кислород и образуя вновь ЕОН. В главе XI мы сравним этот особый механизм каталитического окисления воды с механизмом реакции (7.4). Гипотезу Франка и Херцфельда можно представить формулами (7.12) и схемой реакций, изображенной на фиг. 20. [c.168]

В литературе по фотосинтезу обсуждалось несколько гипотез, в которых предполагалось, что органические перекиси могут быть скорее промежуточными продуктами окисления воды, чем перекись водорода. Самая ранняя из них — гипотеза Вильштеттера и Штоля [2], точно так же как и ее дальнейшая разработка Франком и Херцфельдом [24], должны в настоящее время считаться несостоятельными, поскольку. они принимают в качестве элементарного фотохимического процесса обмен водорода на гидроксил. Несостоятельность этой концепции установлена опытами, показавшими, что весь кислород, выделяемый при фотосинтезе, образуется за счет кислорода воды (см. главу III). [c.296]

Чтобы связать цепной механизм с новыми представлениями об окислении органических соединений, Бекстрём предложил следующую гипотезу. Образующаяся вначале перекись имеет строение [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология