Аномальное присоединение кислот к двойной связи углерод-углерод

Аномальное присоединение кислот к двойной связи углерод-углерод . Реакция присоединения бромистого водорода к пропилену может итти в зависимости от условий опыта одним из двух соверщенно различных путей. Еслп полностью удалить из реакционной смеси кислород и перекиси или добавить анти-01ссидант , вроде дифениламина или тиокрезола, то получается только бро. п1стый нзопропил (нормальный продукт), а в присутствии кислорода может также образоваться в различных количествах бромистый и. пропил (аномальный продукт). При добавлении перекисей бромистый п. пропил может стать единственным выделяемым продуктом. Из этого ясно, что воз-. южны два совершенно различных механизма присоединения. Один пз них, приводящий к нормальному присоединению, уже был рассмотрен в предыдущем параграфе. Теперь мы рассмотрим механизм, приводящий к аномальному присоединению. [c.341]

Однако Ипатьев и его сотрудники нашли, что при обработке высших этиленовых углеводородов раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте реакции присоединения ие следуют точно правилу Марковникова, так как было получено некоторое количество продуктов аномального присоединения. Для разных олефинов количество этих продуктов различно и уменьшается с увеличением разницы между количеством водородных атомов, таходящцхся у ато,мов углерода, связанных двойной связью. Так с изобутиленом, содержащим группировку >С = СН2, количество аномального продукта составляет от 6 до 7%, с три метилэтилено м, имеющим >С = СН—, от 10 до 15% и с изооропилэтила ном, содержащим —СН = СН2, 50%. [c.349]

Хлорирование олефинов может в принципе протекать по двум отличным друг от друга типам реакций в одном случае двойная связь олефина насыщается присоединением хлора (нормальное хлорирование), а в другом — происходит замещение атомов водорода хлором с сохранением двойной связи (аномальное хлорирование). Примером реакции первого типа является получение 1,2-дихлорэтана из этилена, которое осуществляется простым присоединением хлора к олефиповой двойной связи. К реакциям нормального хлорирования принадлежит также очень важная реакция присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, приводящая к образованию хлорированных спиртов, у которых атом хлора и гидроксильная группа расположены у соседних атомов углерода. Такие соединения называют хлоргид-ринами, а эту реакцию присоединения хлорноватистой кислоты к олефину — гипохлорированием. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология