Присоединение хлорноватистой кислоты

Присоединение хлорноватистой кислоты к алкенам происходит регио-селективно по правилу Марковникова.) [c.308]

В результате присоединения хлорноватистой кислоты к этилену, протекающего по уравнению [c.185]

Основное направление научных исследований — химия высоконепредельных соединений. Одним из первых начал (1895) изучение диеновых углеводородов. Исследовал (1898) присоединение хлорноватистой кислоты к изопрену. Впервые получил очень чистый изопрен (с температурой кипения 33,5 °С), определил его строение. [c.342]

Из этого уравнения следует, что скорость присоединения хлорноватистой кислоты к этилену пропорциональна квадрату концентрации хлорноватистой кислоты и не зависит от концентрации этилена. Предполагается, что присоединение хлорноватистой кислоты к этилену протекает в две стадии. В первой стадии, наиболее медленной, образуется хлорокись [c.161]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ХЛОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТЫ [c.370]

Метод получения окиси пропилена путем присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену, впервые подробно описанный Мар-ковниковым [10], до сих пор является самым распространенным. Протекающие при этом реакции можно записать следующим образом [c.70]

Поскольку присоединение хлора идет значительно быстрее, чем присоединение хлорноватистой кислоты [И], нужно по возможности подавлять реакцию хлора с пропиленом. Для этого взаимодействие хлора с водой следует проводить в отдельной колонне. Собственно хлоргидринирование происходит в следующей второй колонне. Большое значение имеет хороший контакт между жидкой фазой и углеводородом. Целесообразно выбрать двухкамерную установку. [c.71]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Присоединение хлорноватистой кислоты [c.79]

Присоединение хлорноватистой кислоты по месту двойной связи может быть также достигнуто обработкой ненасыщенного соединения хлорной водой. [c.340]

На этой реакции основан синтез глицерина по схеме получение хлористого аллила при высокотемпературном хлорировании пропилена получение эпихлоргидрина по реакции присоединения хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу гидролиз дихлор- [c.424]

Присоединение хлорноватистой кислоты НСЮ — введение в молекулу непредельного соединения групп ОН и С (обозначение Ле). [c.445]

Реакция присоединения хлорноватистой кислоты к газообразным олефиновым углеводородам приводит к образованию хлорированных спиртов (хлоргидрины) [22]. [c.332]

Процесс — непрерывный, двухстадийный. Чтобы получить наибольшие выходы хлоргидрина присоединение хлорноватистой кислоты проводится в сильно разбавленной кислой среде в более концентрированной среде хлор присоединяется по месту двойной связи спирта, образуя трудно гидролизуемые дихлоргидрины. Степень превращения аллилового спирта в хлоргидрин растет с понижением концентрации аллилового спирта. [c.420]

Если присоединение галогенов к олефинам проводят в водном растворе, то получают га.югенгидрины [ср. схему (Г.4.3в)]. Чтобы поддерживать малую концелтрацпю хлорид-иона и тем самым подавлять присоединение галогена, постоянно протекающее побоч-. но, процесс останавливают после того, как взаимодействие пройдет лишь па несколько процентов. Поэтому более выгодно препаративное получение хлоргидринои путем прямого присоединения хлорноватистой кислоты (например, из хлорамина Т, грег-бутил-,гипохлорита). [c.339]

Недостаток метода в том, что присоединение хлорноватистой кислоты к аллиловому спирту, а также гидролиз монохлоргидрина протекает в очень разбавленных растворах и для выпаривания воды необходимы большие тепло-энергетические расходы. [c.426]

Реакция хлористого хромила с некоторыми терпенами была отмечена еще в 1924 г., однако природа реакции и состав установлены не были. Позднее были описаны реакции с пропиленом, б,утеном-1, пентеном-1, гексеном-1 и циклогексеном. Для каждого из олефинов гидролиз продукта реакции дает хлоргидрин с гидроксилом в положении 1, ВСНСЮНаОН, в противоположность тому, что получается в результате присоединения хлорноватистой кислоты. Первичный продукт реакции между циклогексеном и молем хлористого хромила, как предполагают, представляет собой [c.359]

Присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам обычно дает два изомора, одиако основным является продукт, образующийся в соответствии с правилом Марковникова, если считать, что в Н0С1 полярност . [c.372]

Несмотря па то, что присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам известно давно, в ряду возможных хлоргидринов и соответствующих им окисей и гликолей есть много пробелов. Многие из ранее известных хлоргидринов были приготовлены по методу Кариуса, но в болое позднее время для гомологов этилена отдается предпочтение методу с хлормочевиной [20]. В последнем случае получаются выходы в 65% для хлоргидринов изобутилена и триметилэтилена [68], но лучшие выводы в общем получаются при вытеснении хлорноватистой кислоты в небольших количествах при помощи СО2 при наличии избытка олефина, как было отмечено вышо. Для превращения хлоргидрина в гликоль обычно выгодно нагревать или перегонять хлоргидрины с сильными щелочами с последующим гидролизом образовавшихся окисей разбавленными кислотами. [c.372]

В результате некоторых реакций этерификации, галоидировання, присоединения хлорноватистой кислоть , окисления до эпоксидов, сопровождающихся последующим гидролизом, могут также образоваться гидратированные соединения (косвенная гидратация). [c.188]

В. В. Марковникова, который детально изучил вопрос о взаимном влиянии атомов в молекулах и большой опытный материал обобщил в виде правил [2]. Одно из таких правил относится к порядку присоодинения галопдоводородных кислот к олефинам и широко известны как правило Марковникова. Позже идеи Марковникова были развиты К. А. Красусским [3], изучившим присоединение хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам. [c.4]

Реакция присоединения хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу положена в основу одного из способов получения синтетического глицерина из пропилена. Обычно глицерин получают, выделяя его из маточных растворов, получаюнщхся в мыловаренной промышленности при гидролизе жиров. Другим источником глицерина является регулируемое брожение сахара. В этом и другом способе исходят из пищевого сырья, в то время как в процессе фирмы Шелл синтетический глицерин получают из нефти. [c.177]

Пропиленхлоргидрин получают таким же способом, что и этиленхлоргидрин, а именно из пропилена, хлора и воды [39]. Технический пропиленхлоргидрин состоит на 90% из 1-хлор-2-оксипропана (а-пропиленхлор-гидрин) и на 10"/о из 2-хлор-1-оксипропана (/3-пропиленхлоргидрин). Считается, что высшие олефины реагируют с хлорноватистой кислотой легче, чем этилен, одчако при этом существует тендеиция к повышенному образованию ди- и полихлоридов. Следовательно, отношение скоростей присоединения хлорноватистой кислоты и молекулярного хлора к высшим олефинам менее благоприятно, чем при гипохлорировании этилена. [c.189]

Присоединение хлорноватистой кислоты к олефииам. Хлорноватистая кислота присоединяется к олефинам, образуя галогенгид-рины. Реакция носит электрофильный характер. Присоединение идет по правилу Марковникова [c.70]

Реакция присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам представляет большой практический интерес. При пропускании этилена и хлора в воду (синтез атцленхлоргндрина по Гомбергу [270]) с возрастанием концентрации HG1 увеличивается. присоединение хлора. Эта нежелательная побочная реакция усиливается еще тем, что олрфнны и хлор лучше растворяются в образующемся продукте присоединения, чем и ноде. Следовательно, опыт приходится прерывать и заканчивать прв относительно [c.125]

Гидролиз хлоргидринов. При электрофильном присоединении хлорноватистой кислоты к алкенам образуются 2-хлоралканолы, называемые также хлоргидринами. При гидролизе в присутствии бикарбоната натрия эти соединения легко превращаются в диолы-1,2. В качестве промежуточных соединений при этом образуются оксираны (см, раздел 2.3.1) [c.308]

Для получения хлоргидрина смешивают разбавленный раствор хлорноватистой кислоты с ненасыщенным соединением и оставляют стоять до окончания реакции. Раствор хлорноватистой к1 рлоты, применяемый для этой цели, приготовляют по способу, описанному Волем и Швейцером . В оригинальной литературе приводятся подробные условия опытов а также примеры присоединения хлорноватистой кислоты к ненасыщенным кислотам , [c.37]

Эта реакция может быть рассмотрена и как присоединение хлорноватистой кислоты, которая образуется в водном растворе хлора ( U+H,0 iiH0 l+H l) [c.114]

Получение глицерина по реакции присоединения хлорноватистой кислоты к аллиловому спирту состоит из следуюпщх двух стадий [c.419]

Получение дихлоргадринов глицерина присоединением хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу. Их применение в синтезе энихлоргид-рина и глицерина. [c.422]

Присоединение хлорноватистой кислоты по месту двойной связи хлористого аллила ведет к образованию дихлоргидринов а-дихлор-гидрина глицерина (1,3-дихлорпропанол-2) и -дихлоргидрина глицерина (2,3-дихлорпропанол-1). [c.422]

Недостатки процесса вызваны нерастворимостью в водной среде хлористого аллила, который труднее контактируется с хлорноватистой кислотой, чем с легкорастворяющимся в хлориде хлором поэтому когда pH растет, вместо реакции присоединения хлорноватистой кислоты по месту - двойной связи протекает реакция хлорирования. Образовавшийся трихлорпропан уменьшает выход глицерина, а поскольку дихлоргидрины не растворимы в воде, их гидролиз протекает довольно трудно. При этом увеличивается продолжительность контакта и полученный глицерин имеет темный цвет. [c.426]

Пр0д5тсты, полученные при реакции присоединения хлорноватистой кислоты к пропилену. Хлоргидрины, окись пропилена и пропиленгликоль. [c.428]

Дегидрохлорироваиие протекает после присоединения хлорноватистой кислоты. Окись пронилена (1,2-эноксипропан) выделяется из гомогенной смеси продуктов нри помощи перегонки и ректификации. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология