Тионилгалогениды

Гадогеноводород, тионилгалогенид п галогениды фосфора вызывают вальде-нопское обращение оптически активных спиртов с QH-грушюй у асимметрического атома углерода. Так как в зависимости от условий реакции обращение конфигурации происходит более или менее полно, часто, смотря по обстоятельствам, получают галогениды с различными значениями угла вращения. О стерическом направлении обмена ОН-группы на бром в стероидах см. [821]. [c.203]

Бромдибензотиофен получают прямым бромированием дибензотиофена бромом [5, 15, 35] или Ы-бромсукцинимидом [36]. Очень интересна и не--обычна реакция вытеснения нитрогруппы в молекуле 2-нитродибензотиофена галогеном при действии тионилгалогенидов [35]. [c.131]

Тионилгалогениды (50С12 и менее распространенный ЗОВгг) служат популярными реагентами для получения галогенидов (в ряде случаев используется 502012, имеющий важное значение [c.81]

Одно из главных затруднений, с которым сталкивается теория сольво-систем, — это отсутствие надежных экспериментальных подтверждений. Реакции тионилгалогенидов с сульфитами в жидком диоксиде серы можно рассматривать с учетом самоионизирования растворителя [c.196]

Применение теории сольво-систем к химии жидкого диоксида серы позволяет объяснить реакции подобного типа. К сожалению, постулированное образование ионов 50 + в растворах тионилгалогенидов экспериментально не подтверждается. Найдено, что в растворах тионилбромида и тионилхлорида в диоксиде серы, меченном изотопом обмен этим изотопом практически не наблюдается (период полуобмена равен двум годам и более). Если бы протекали реакции [c.197]

Эффективными инициаторами полимеризации ВХ в массе около —20° являются окислительно-восстановительные системы, состоящие из перекисного соединения, тионилгалогенида или алкилгалосульфита и алифатического спирта [82, 83]. Полимеризация ВХ практически полностью завершается при —22° за 6 ч с 3—5 мол.% (по отношению к ВХ) тионилхлори-да и 3—5 мол.% грет-бутилгидроперекиси в присутствии метанола [83]. Скорость полимеризации существенно зависит от количества метанола. Другие спирты менее эффективны. Активность системы не уменьшается при использовании вместо тионилхлорида метилхлорсульфита. Гидроперекись трет-бутила является наиболее эффективной в данной инициирующей системе по сравнению с другими перекисными соединениями [83]. [c.407]

Тионил- И селенилгалогениды устойчивы в вакууме при обычной и более низкой температуре, но при сильном нагревании они разрушаются обычно при этом образуется смесь, содержащая двуокиси, свободный галоген и низшие галогениды. Они имеют пирамидальную структуру (рис. 21.12, а), атомы 5 и 5е используют приблизительно 5рЗ-гибридизованные орбитали, одна из которых имеет неподеленную пару электронов. Связи 5—0 в тионилгалогенидах являются, очевидно, резонансными гибридами канонической структуры 21.IX. В структурах 21,1X6 и 21.1Хв кратные связи возни- [c.412]

Можно предположить, что если тионилгалогениды и ионизируются, то только по реакции [c.256]

Скорость, обмена 3 между тионилгалогенидами и сернистым ангидридом ничтожно мала. Но было обнаружено, что добавление галоген-иона сильно катализирует реакцию Обмен 3 между [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Тионилгалогениды: [c.459] [c.449] [c.196] [c.383] [c.489] [c.332] [c.575] [c.575] [c.575] [c.453] [c.464] [c.453] [c.464] [c.210] [c.70] [c.340] [c.459] [c.196] [c.412] [c.413] [c.250] [c.234] [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология