Другие перекисные соединения

Описаны случаи взрывов перекисей бензоила и других перекисных соединений от ударов при авариях на автомобильном транспорте, на котором перевозили эти перекиси. Поэтому для снижения взрываемости перекисные соединения подвергают флег-матизации. Твердые перекиси флегматизируют путем их измельчения н смешивания с мелом, твердыми органическими кислотами, окисью алюминия, сульфатом кальция и др. [c.135]

Перекисные соединения. При добавлении перекиси водорода или других перекисных соединений к разбавленным растворам сульфата титана растворы приобретают глубокую желтую окраску вследствие образования комплексов, содержащих перекисную группу [c.222]

Препаративное получение надкислот и реакции с их участием всегда следует проводить с предохранительным щитом, так как в некоторых случаях реакция протекает очень бурно и не поддается регулированию. Если действие надкислоты на олефин неизвестного строения или на олефин, содержащий по крайней мере три электронодонорные группы, расположенные у атомов углерода с двойной связью или в непосредственной близости от них, изучается впервые, то следует работать с небольшими количествами реагентов (не больше 0,1 моля) и при хорошем охлаждении. Смеси с надкислотами, используемыми в качестве окислителей, нельзя перегонять, если анализом не установлено, что активный кислород отсутствует либо присутствует, но в незначительных концентрациях. При низком содержании надкислоты уксусную и муравьиную кислоты можно безопасно и полностью отгонять из реакционной смеси в вакууме при комнатной или более низкой температуре. Надкислоты и другие перекисные соединения можно легко разрушить добавлением сульфата закиси железа, бисульфита натрия или других восстановителей . [c.154]

Гидроокиси и соли железа, кобальта и никеля ведут реакции окисления в водных растворах различны органических соединений перекисью водорода и другими перекисными соединениями [550—552, 554, 558, 559, 1080—1100, 1102—1104, 2443, 2444, 2543, 2544]. [c.731]

Сульфоокислению можно подвергать также хлоралкилы, нитрилы, хлорангидриды кислот, карбоновые кислоты и их ангидриды, спирты, сложные и простые эфиры. Для инициирования и проведения реакции можно применять озон, перкислоты и другие перекисные соединения. [c.307]

Реакции, по которым образуется перекись водорода, удобно разделить на две группы. В данной главе рассматривается первая группа, а именно те реакции, в которых перекись водорода образуется непосредственно из воды или кислорода за счет термических, фотохимических и электрохимических процессов, явлений в электрическом разряде и т. п. Вторая группа реакций, которой посвящена гл. 3, охватывает те реакции, в которых перекись водорода образуется из других перекисных соединений, например неорганических перекисей и пероксодисульфатов. [c.35]

Из различных реакций, которые можно использовать для открытия перекиси водорода или другого перекисного соединения, способного образовать перекись водорода, чаще других упоминается реакция, основанная на образовании желто-оранжевой окраски титановой кислотой в присутствии перекиси водорода. Эта проба весьма характерна и требует тщательного выполнения [4]. Ниже описан способ приготовления кислых растворов сернокислого титана для этой цели. [c.455]

Органические гидроперекиси можно получать прямо окислением углеводородов или других органических соединений кислородом или воздухом этим путем, нанример, получают гидроперекись кумола. В том случае, когда при прямом окислении 1К)лучается целая гамма продуктов, в промышленной практике обычно используется синтез через перекись водорода или другое перекисное соединение. [c.522]

Как и при других перекисных соединениях, для которых не ясен характер расположения группы —О —О —е структуре, это соединение называется просто пероксоборатом натрия. [c.545]

Суммарное содержание активного кислорода в реакционной смеси, определяемое иодометрически не изменялось в течение исследуемого времени реакции тонкослойная хроматография конечного продукта не выявила других перекисных соединений, кроме исходной гидронерекиси и перэфира. Хроматографический анализ проводился в тонком слое силикагеля КСК, закрепленного гипсом растворитель толуол метанол (20 3) для проявления использовали раствор N, N-диметил-п-фенилендиамина в метаноле. [c.301]

Полимеризацию тетрафторэтилена проводят под давлением в водной среде в присутствии персульфата аммония или других перекисных соединений при температуре 40—80°С и давлении 3,5—28 ат. Периодический процесс состоит из следующих операций в автоклав с мешалкой загружают воду и добавки, создают вакуум и под давлением подают тетрафторэтилен при тщательном контроле давления после удаления воды полимер высушивают [143]. Основными проблемами технологического оформления этого процесса являются тщательный контроль за температурой и давлением реакционной смеси, осуществление эффективного перемешивания и снижение коррозии аппаратуры. Изучают полимеризацию фторуглеродов под действием уизлучений. [c.207]

Другие перекисные соединения [c.216]

Разложение указанных перекисных соединений катализируется некоторыми металлами переменной валентности (Ре, Си, Мп, Со, Сг) и их солями. Поэтому концентрированные перекись водорода, и особенно надкислоты способны взрываться в отсутствие органических веществ, что относится и к другим перекисным соединениям. Применение их в растворах и при контролируемом температурном режиме позволяет избежать этих затруднений. [c.489]

Имеются указания, что на глубоких ста.диях окислеиия, наряду с гидро.перекисями, при окислении олефинов появляются другие перекисные соединения, по-видимому, циклического характера [13, 204, 209—211]. [c.48]

Известно большое число других перекисных соединений. Перекись водорода и перекисные соединения имеют большое практическое применение. Образование перекисей происходит во многих окислительно-восстановительных процессах. [c.202]

Другие перекисные соединения. Значительная часть перекиси водорода, получаемой промышленностью, идет на изготовление комплексных соединений. Наиболее важными представителями этого типа веществ являются [c.348]

Очевидно, в смешанных боратно-карбонатных растворах при электролизе продуктом реакции будет служить не только перборат, но и другие перекисные соединения. Суммарный выход перекисных соединений на платиновом аноде в концентрированных растворах, например буры и поташа, при плотности тока 5000 a M превышает 90% [177]. [c.181]

Из других перекисных соединений можно упомянуть о перфосфатах и перкарбонатах, которые могут быть получены окислением на аноде соответственно фосфатов и карбонатов. [c.131]

С глубиной реакции возрастает содержание других перекисных соединений [55, 58], хотя до настоящего времени они в чистом виде не получены и не изучены. [c.196]

Из окислителей методом иодометрии можно определить содержание бихромат-ионов, перманганат-ионов, галогенов (брома и хлора), двухвалентной меди, перекиси водорода и других перекисных соединений и др. Из восстановителей методом обратного титрования можно определить содержание сульфид-ионов, сульфит-ионов, гидразина, полисульфидов и др. [c.168]

Наряду с перечисленными направлениями гидроперекиси при низких температурах способны к перегруппировкам с образованием других перекисных соединений и к реакциям полимеризации, характерным прежде всего для ненасыщенных гидроперекисей. Полимеризация, осуществляемая через кислородные атомы, происходит и с разрушением и с сохранением перекисной группы. Гидроперекиси способны инициировать реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов. Продукты полимеризации ненасы щепных гидроперекисей и ненасыщенных углеводородов представляют собой высокомолекулярные, вязкие соединения и являются вместе с продуктами конденсации альдегидов и других соединений основными составляющими смолистых веществ, образующихся при хранении топлив, содержащих преимущественно ненасыщенные соединения. [c.21]

Полимеризацию большей части непредельных соединений (например, стирола, винилацетата, метилметакрилата, каучукового латекса и т. д.) можно ускорить путем добавки перекиси водорода или других перекисных соединений [152]. Это действие обусловлено свободными радикалами, образующимися от разложения перекиси, поскольку эти радикалы, как известно, способны инициировать полимеризациониые цепи. Варьирование концентрации и природы используемой перекиси, а также экспериментальных условий позволяет в значительной мере видоизменять средний молекулярный вес и другие свойства продукта. Скорость образования радикалов из перекиси может быть значительно повышена путем применения так называемых редокс-систем , обеспечивающих возможность достижения значительных скоростей полимеризации при температурах гораздо ниже обычных. Этим путем можно получать полимеры, обладающие превосходными физическими свойствами (например, холодный каучук ). Типичная редокс-система содержит соль многовалентного металла, иапример железа, в сочетании с таким восстановителем, как сахар. Начальные реакции могут быть написаны следующим образом [c.511]

Обработка кетонов перкислотами, такими, как пербензой-ная и перуксусная, или другими перекисными соединениями в присутствии кислых катализаторов приводит к образованию эфиров за счет внедрения атома кислорода. Реакцию называют перегруппировкой Байера — Виллигера [266]. Особенно хорошим реагентом считается трифтороперуксусная кислота. Реакции с этим реактивом протекают быстро, без побочных ре- [c.164]

Исследования Рихе и его сотрудников по аутоокислению простых эфиров привели к выяснению строения легко взрывающихся веществ, образующихся при хранении диэтилового эфира. Интересно, что взрывчатыми веществами оказались не первично образующиеся гидроперекиси, а другие перекисные соединения, возникающие при их разложении. [c.12]

Взаимодействием хлоралкилов, галоидангидридов кислот с перекисью водорода или гидроперекисями получен многочисленный ряд ацильных перекисей, их эфиров, смешанных перангидридов и других перекисных соединений [19, 20J [c.200]

Перекись водорода в основном применяется в качестве отбеливающего вещества. От перекиси водорода требуется, чтобы она разлагала или обесцвечивала окрашенные вещества или превращала их в форму, растворимую в воде или в отбеливающем веществе. Для отбелки можно использовать как восстановитель, например двуокись серы, гидросульфит или тиосульфат, так (и притом чаще) и окислитель, нанример перекисное соединение, хлор или кислородсодержащие хлоропроизводные, например гипохлориты, хлорит натрия и двуокись хлора. В небольшом количестве для отбелки применяются также бихро-маты, озон и перманганаты. В последнем случае образующуюся двуокись марганца удаляют путем последующей обработки перекисью водорода, уксус-1ЮН или щавелевой кислотой. Из других перекисных соединений, которыетакже используются в качестве отбеливающих веществ, следует указать на перекись натрия, которая может заменить перекись водорода при отбелке древесной целлюлозы и для удаления краски с бумажной макулатуры или же применяться в сочетании с нею. В прачечных производственного типа, если требуется отбеливающее вещество слабого действия, или в тех случаях, когда отбелка производится случайно или в (ебольших масштабах, иногда применяют пероксоборат натрия. За последние несколько лет быстро возрастает применение пероксобората в виде сухого отбеливающего вещества в домовых прачечных. Водный раствор пероксобората в действител ьности представляет собой раствор перекиси водорода с буфером, pH которого равен примерно 10. [c.477]

В самое последнее время самостоятельное промьш1ленное значение получили также органические перекиси, образующиеся в качестве промежуточных продуктов автоокисления углеводородов. Согласно новым исследованиям последние, наряду с другими перекисными соединениями (в том числе синтезированными с помощью [c.10]

Устойчивость перекисей возрастает параллельно усилению электроположительного характера обра ующих их металлов. Для бериллия перекиси вообще неизвестны для магния известны только гидраты перекисей для кальция его безводное, перекисное соединение СаО 2 удается получить лишь обезвоживанием соответствующего октагидрата Са02-8Нг0 перекись стронция SrO а можно получить уже непосредственным действием кислорода на окись стронция, однако лишь при высоком давлении перекись бария, напротив, легко получается при простом продувании струи воздуха над нагретой окисью бария. ВаОа была известна раньше других перекисных соединений. [c.296]

Начиная с 1945 г. мы занимаемся научно-исследовательской работой по перекиси водорода в Массачусетском технологическом институте. В течение всего этого времени вместе с нами в работе над изучением разнообразнейших проблем, связанных с перекисью водорода, принимает участие свыше 100 студентов и научных сотрудников. С самого начала отрицательно сказывалось отсутствие на английском языке полного источника информации о перекиси водорода, содержаш,его критический анализ имеюш,ихся данных. Елавная цель, которая преследовалась при подготовке книги к изданию, состояла в восполнении этого пробела с передачей в общее пользование полученных данных и приобретенного опыта. Приводятся также основные сведения по перекиси водорода, чтобы шире показат1> ее взаимосвязь с другими веществами. Так, например, структура перекиси водорода сопоставлена со структурой других кислородо-водородных соединений и проведено сравнение ее реакционной способности с реакционной способностью других перекисных соединений. При обсуждении вопроса о применении перекиси водорода в промышленности сделана попытка оценить перекись с точки зрения возможной конкуренции ее с другими аналогичными веществами. Описан также ход исследований с момента открытия перекиси водорода (1818 г.), который постепенно приближал ученых к пониманию истинной природы этого вещества. [c.7]

Перекись водорода и различные другие перекнсные соединения при применении в водных средах в значительной мере взаимозаменяемы. Например, в тех случаях, когда активной действующей частицей является перекись водорода или ион HOj, можно вводить готовую перекись водорода и установить pH на надлежащем уровне или же получить перекись водорода in situ из другого перекисного соединения путем гидролиза или нейтрализации, например из перекиси натрия или же из соли, содержащей кристаллизационную перекись водорода. Наоборот, активным началом может в действительности быть более сложное перекисное соединение, например пероксоуксусная кислота, которая также может быть введена в готовом виде или образована in situ [c.476]

Опубликовано большое число методов,, особенно в патентной литературе, по различным видам обработки поверхностей металлов окислителями, например перекисью водорода или другими перекисными соединениями. Эта обработка может преследовать самые различные цели, иапример 1) осаждение некоторых соединений или сохранение известных веществ в растворе, как описано выше 2) образование окисной пленки на поверхности 3) освобождение поверхности металла от нежелательных или специфических компонентов 4) растворение металла с поверхности и удаление его. Опубликованные методы получения окисных пленок являются обычно весьма специфическими, и выбор их сильно зависит от намеченной цели как правило, они заключаются в многократных окунаниях материала в две или большее число ванн разного состава, одна из которых содержит окислитель. Образующаяся таким образом окисная пленка может улучшить внешний вид металлического изделия, способствовать возникновению более устойчивого покрытия, пассивировать поверхность. металла, сообщая ей большую инертность, или давать какой-либо другой эффект (например, в производстве селеновых или купрокс-ных выпрямителей). [c.495]

В гл. 6 структура этих соединений рассматривается более глубоко с точки зрения электронной конфигурации. Одним из способов, которым могут быть охарактеризованы различия между ними, являются межатомные расстояния у атомов кислорода в соединениях разных классов. Результаты рентгенографических и электронографических измерений, описанных на стр. 248, показывают, что в молекуле Н2О2 межатомное расстояние в группе —О—О— равно 1,49 + 0,01 А. Изменение характера группы—О—О— при переходе от перекиси водорода к другим перекисным соединениям состоит в основном в изменении степени электроотрицательности или ионного характера соединения сама связь между атомами кислорода практически при этом не изменяется. Таким образом, в перекисях металлов (или других перекисных соединениях) расстояние —О—О-—, очевидно, заметно не отличается от этого расстояния в перекиси водорода. К такому заключению приводят измерения межатомных расстояний в таких перекисях, как перекись бария [8, 9], перекиси кальция и стронция 19], пероксоднсульфаты аммония и цезия [10], диметилперекиси [11] и дибензоилперекиси 112]. На основании некоторых ранее проведенных измерений [13, 14] считали, что длина связи—0—0—в перекиси бария меньше, чем в перекиси водорода, но результаты последующих измерений межатомного расстояния в перекиси бария [8, 9], а также приведенные выше данные для других пероксосоединений, по-видимому, опровергают это меньшее значение. длины связи. Тем не менее кажется несколько странным, что увеличение степени смещения заряда к перекииюй группе при переходе от перекиси водорода к такому чисто ионному соединению, как перекись бария, не оказывает влияния на длину связи —О—О—. Возможно, что при дальнейших более точных измерениях обнаружится существование заметных, хотя и небольших различий. [c.532]

Несмотря на легкость образования указанных соединений, сведений об их применении в синтезе других перекисных соединений не имеется. Ввиду заметной растворимости самих оксиметил-т рет-алкилперекисей в воде они ограниченно пригодны в процессах полимеризации. Для получения водонерастворимых перекисных соединений на основе оксиметил-грег-алкилперекисей нами было проведено ацилирование этих перекисей хлорангидридами (или ангидридами) карбоновых кислот кроме того, при взаимодействии этих перекисей с вторичными аминами были получены соответствующие азотсодержащие перекиси. Ацилирование проводили на холоду или при слабом нагревании в среде инертного растворителя (петролейный эфир, гексан) или в самом ангидриде в присутствии [c.113]

Исходя из известного механизма жидкофазного окисления альдегидов [3], образование ИМК протекает с участием надизо-масляной кислоты, наличие которой в реакционной массе определяли по методике 6]. В процессе окисления также образуются и другие перекисные соединения, которые анализировались химическим методом [7]. [c.35]

Из других перекисных соединений электролизом получают перкарбо-наты и перфосфаты . [c.135]

Особенно удобен этот метод в тех случаях, когда обычный способ вычисления степени окисления элементов привел бы к неправильным результатам. С такими случаями мы встречаемся при реакциях, в которых участвует перекись водорода или другие перекисные соединения, например персульфат аммония. (NH4)2S20e, а также при реакциях с органическими веществами, в которых имеются связанные между собой атомы углерода (например, в щавелевой кислоте Н2С2О4). [c.298]

Образование перекиси водорода и других перекисных соединений часто наблюдается при процессах окисления органических соэдинений кислородом воздуха ( активирование кислорода). Эта реакция может быть использована для получения высококонцентрированной, почти безводной перекиси водорода. [c.473]

Новым явлением в области производства перекиси водорода в последние годы является тенденция к созданию крупных, иногда международных объединений по производству перекиси водорода и других перекисных соединений. Это явление можно объяснить стремлением к господству на рынках сбыта и получению наибольших прибылей. Одно из таких объединений 1п1егох — объедине-ние-гигант образовано в 1970 г. бельгийской фирмой Сольвей энд Сай и английской Лапорт Кемикл . Годовая мощность нового предприятия оценивается в 100 тыс. г 100%-ной перекиси водорода в год [20], то есть превышает мощность всех американских заводов вместе взятых. Interox представляет интересы 14 стран в области производства перекиси водорода и имеет оборотный капитал 3,1 млрд. бельгийских франков [27, 28]. [c.8]

Эффективными инициаторами полимеризации ВХ в массе около —20° являются окислительно-восстановительные системы, состоящие из перекисного соединения, тионилгалогенида или алкилгалосульфита и алифатического спирта [82, 83]. Полимеризация ВХ практически полностью завершается при —22° за 6 ч с 3—5 мол.% (по отношению к ВХ) тионилхлори-да и 3—5 мол.% грет-бутилгидроперекиси в присутствии метанола [83]. Скорость полимеризации существенно зависит от количества метанола. Другие спирты менее эффективны. Активность системы не уменьшается при использовании вместо тионилхлорида метилхлорсульфита. Гидроперекись трет-бутила является наиболее эффективной в данной инициирующей системе по сравнению с другими перекисными соединениями [83]. [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология