Полимеры как переносчики активных центров

Известно несколько путей, позволяющих осуществить эффективное заселение активных центров ферментов электронами (или электронными вакансиями). Первый путь предполагает использование низкомолекуляриых диффузионно подвижных переносчиков электронов (медиаторов), способных акцептировать электроны с электрода и отдавать их активному центру фермента. Этот механизм используется в большом числе ферментативных электродных систем, в частности, в реакциях с участием гидрогеназ — биологических катализаторов активации молекулярного водорода. (В системе гидрогеназа — метилвио-логен — угольный электрод удается электрохимически окислять водород без перенапряжения в условиях, близких к равновесным.) Второй путь заключается в непосредственном электрохимическом окислении — восстановлении активных центров ферментов, прямом переносе электронов (вакансий) с активного центра фермента на электрод (или обратно). Механизм прямого переноса электронов по пути электрод — активный центр фермента уже реализован в реакции электрохимического восстановления кислорода до воды с участием медьсодержащей окси-дазы, в реакции электровосстановления водорода с помощью гидрогеназы. Третий путь состоит в использовании ферментов, включенных в матрицу органического полупроводника. Для этого применяют полимеры с системой сопряженных связей, обладающие длинной цепью сопряжения, или полимеры с комплексами переноса заряда. С помощью ферментов, иммобилизованных в органические полупроводники, удалось осуществить ряд интересных электрохимических реакций, в частности электрохимическое окисление глюкозы с участием глюкозооксидазы. [c.69]

Полимеры как переносчики активных центров [c.92]

В результате встречи образовавшегося активного центра с молекулами мономера начинается рост полимерной цепи в боковом ответвлении, происходит разветвление полимерной молекулы. Реакции переноса цепи через полимер приводят к тому, что при радикальной полимеризации трудно получить полимер строго линейный, чаще всего получаются разветвленные полимеры. С увеличением степени превращения мономера повышается концентрация полимерных молекул в системе и реакции переноса цепи через полимер становятся более вероятными. Поэтому при радикальной полимеризации нецелесообразно проводить процесс до высоких степеней превращения. В присутствии, регуляторов, молекулярного веса образуются полимеры с менее разветвленной структурой, так как свободные радикалы значительно легче взаимодействуют с молекулами переносчика цепи, чем с макромолекулами полимера, и вероятность переноса цепи через полимер уменьшается. [c.164]