Качественная характеристика высаливания

Предлагаемая вниманию читателей книга дополняет и развивает взгляды автора, изложенные в монографии [1]. При написании книги для полноты и ясности изложения оказалось необходимым включить некоторые работы, рассмотренные в [1]. Вместе с тем в книге опущен раздел Качественная характеристика высаливания ввиду ограниченности опубликованного по этому вопросу материала 9—18]. [c.6]

КАЧЕСТВЕННАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ВЫСАЛИВАНИЯ [c.20]

Экстракционные процессы количественно характеризуются коэффициентом распределения, который весьма чувствителен к изменению условий экстракции и является в общем случае переменной величиной. Чтобы повысить коэффициент распределения до практически приемлемых значений, практикуется введение солей с одноименным анионом (высаливателей) в водный раствор (см., например, [5, 7, 10, 17—19, 50—52] и др.). Как правило, высаливатели нерастворимы в органических растворителях, не взаимодействуют с экстрагируемым веществом и экстрагентом и не влияют на механизм экстракции распределяющейся соли [7]. Если вещество не удовлетворяет указанным требоваииям, оно не может рассматриваться как высаливатель, хотя в некоторых случаях добавление комплексообразователей в систему значительно увеличивает коэффициент распределения. При качественной и количественной характеристике высаливания всегда необходимо учитывать, что одно и то же вещество (чаще всего минеральная кислота, в том числе и с одноименным анионом) в различных экстракционных системах может вести себя и как высаливатель, и как комплексообразователь. Поэтому в более или менее чистом виде высаливание встречается только в водных растворах слабых комплексообразователей, например в хлорно- и азотнокислых растворах и отчасти в солянокислых. Однако и в этом случае эффект добавления соли или кислоты часто определяется природой экстрагируемого катиона или органического растворителя [54, 55]. [c.9]

Хотя соли амидов можно получать с использованием безводной HF/BF3 [171], для значительного протонирования в растворе нужны умеренно или очень сильные кислоты, где требуется при-.менение функций кислотности. Установлено также, что протонирование большинства амидов (первичных, вторичных и третичных) описывается особой функцией кислотности, обозначаемой символом Яа. функция Яа была вычислена для нескольких минеральных кислот с использованием замещенных бензамидов в качестве индикаторов. Обобщенные данные по водной H2SO4 и водной НС1 при 25 °С приведены Хомером и Джонсоном [149], а величины Яа для водной H IO4 при 25 °С были представлены в работе [175]. Важной характеристикой величин Яа является их слабая зависимость от кислотности растворителя, что указывает на то, что степень связывания протона амидами с увеличением кис- лотности значительно ниже, чем для большинства других слабых оснований (например, первичные амины используются для определения Яо). Эти различия вытекают в основном из очень сильного высаливания амид-катиона (83), которое можно качественно интерпретировать как доказательство того, что амид-катионы сильно сольватированы [176]. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология