Амиды карбоновых кислот резонанс протона

Амиды—единственные обычные производные кислот, функциональная группа которых содержит протон. Сигнал протона в простых амидах типа ВС(0)КИ2 располон ен в интервале 6=5—6,5 м. д. N-Зaмeщeиныe амиды типа КС(0)НН —арил дают резонанс N—П-групны в интервале б = 6—8,2 м. д. N-Зaмeщeнпыe амиды типа R (0)N11R или арил—С(0)ННВ дают резонанс N—И-группы в интервале 6 = 7,8—9,4 м. д. ЯМР-Спектры ряда производ-Н1 1х карбоновых кислот показаны на рпс. 19-8. [c.149]

Свойства, зависящие от факторов интенсивности немономерных форм, мало применялись при изучении полимеризации, возможно, по причине трудности анализа экспериментальных данных. Однако константы димеризации ряда карбоновых кислот [42, 44, 50] и амидов [31] были рассчитаны из измерений молекулярной поляризации (гл. 15, разд. 3) с помощью уравнений (16-44) и (16-45) аналогично были интерпретированы измерения проводимости (гл. 15, разд. 1) растворов коллоидных электролитов [47, 48]. Эти уравнения использовались также для расчета Рзо нитрометана из измерений поглощения в ультрафиолетовой области (гл. 13, разд. 1) [43] и для расчета Рго тио-лов из измерений поглощения связи 5—Н в инфракрасной области (гл. 13, разд. 2) [59а]. Интенсивности рамановской линии, ]pинaдлeжaщeй Вг (гл. 13, разд. 3), были использованы для расчета Рго уксусной кислоты [64]. Полимеризация соединений, содержащих гидроксильные группы, изучалась также методом протонного магнитного резонанса (измерением химического сдвига) (гл. 13, разд. 4,Б). Если между различными формами происходит быстрый химический обмен, то наблюдаемый хими- [c.406]

В протонироваиных производных карбоновых кислот протон может быть связан с карбонильной группой или с группой X. Из сравнения влияния заместителей на рКа замещенных бензойных кислот и ацетофенонов можно сделать вывод, что протонированную бензойную кислоту следует изображать в виде R (OH)i [124]. Это особенно очевидно, если рассматривать такие заместители, которые могут стабилизировать заряд, возникающий на бензильном углероде при протонирования карбонильной группы. Характер нротонирования амидов был исследован с помощью ядерного магнитного резонанса [125]. В очень кислых растворах дублет метильной группы в К,М-диметилформамиде сохраняется, и это свидетельствует о том, что в данных условиях углерод-азотная связь имеет в значительной степени двоесвязный характер и что, следовательно, в амиде протонируется атом кислорода. Эти два примера, по- видимому, показывают, что местом протонирования производных карбоновых кислот является атом кислорода карбонильной группы. Такие протонированные соединения могут и не играть существенной роли в кинетике процесса, но в первом приближении их следует учитывать. [c.50]

Широко признанной сейчас причиной упомянутых возмущений является ферми-резонанс иные предположения — комбинации с М-колебаниями, туннелирование протона, множественность равновесий — не выдерживают экспериментальной проверки (см. [3, 4, 56]). Ферми-резонансная интепретация внедрялась для объяснения спутников конкретных полос уан составными колебаниями молекулы АН первоначально Ньюменом и Баждером [66] для амидов, затем была развита и углублена Братошем, Хаджи и Шеппардом [67] для димеров карбоновых кислот и подтверждена для других частных случаев (см. [3]). В работе [68] она была обобщена в теоретическое предсказание неизбежности ферми-возму-щений Тан в Н-связях при достаточном понижении частоты. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология