Растворители на кислотность

Таблица 4.1. Влияние растворителей на кислотно-основное равновесие HA + -fSH === 5Н2 + А в зависимости от 2

Выше мы ограничились немногими примерами, показывающими влияние особенностей растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе. Многие химики, имеющие дело только с водными растворами, недостаточно отчетливо представляют себе, насколько велики бывают изменения, сопутствующие переходу от водных к неводным растворам, если в протолитическом отношении растворитель сильно отличается от воды. Таким растворителем является, например, жидкий аммиак. Обзор, посвященный кислотам и основаниям в жидком аммиаке, представит для читателя интерес в том отношении, что конкретизирует те общие высказывания и дискуссии, с которыми он познакомился на страницах книги. [c.261]

Влияние растворителя на кислотно-основное равновесие [c.238]

Влияние растворителей на кислотно-основное равновесие [c.128]

Ассоциация ионов. Влияние растворителя на кислотно-основные процессы в амфотерной среде, характеризуемой средними и высокими значениями диэлектрической проницаемости, часто успешно интерпретируется с помощью представлений об изменениях диэлектрической проницаемости (электростатические эффекты) и основности (неэлектростатические эффекты). Когда диэлектрическая проницаемость понижается, то увеличивается степень ассоциации вследствие образования ионных пар (Бьеррум [71]) и более высоких ассоциатов — тройников и дипольных агрегатов [22, 72]. Устойчивость продуктов ассоциации выражается с помощью константы равновесия, которую можно найти путем измерения электропроводности или термодинамическими методами. Величина константы образования ионных пар при данном значении диэлектрической проницаемости оценивается с помощью уравнения, предложенного Денисоном и Рамзи [73, 74]. [c.182]

За последние пятьдесят лет представления о кислотах и основаниях изменялись главным образом под влиянием успехов в изучении неводных растворов. Поэтому в монографии много внимания уделено иеводным растворам кислот и оснований. Кроме того, в Дополнении дан обзор работ о кислотах и основаниях в жидком аммиаке, позволяющий более подробно проследить, насколько велико влияние растворителя на кислотно-основные свойства веществ. [c.3]

Различное влияние растворителей на кислотно-основные равновесия приводит к тому, что шкалы кислотности и основности изменяются при замене растворителя [14]. [c.261]

Влияние растворителей на кислотно-основные свойства электролитов 167 [c.4]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА ЭЛЕКТРОЛИТОВ [c.167]

Рассмотренное в предшествующих главах влияние неводных растворителей на кислотно-основные свойства растворенного в них вещества далеко не исчерпывает всего разнообразия эффектов, наблюдаемых в их среде. [c.208]

Использование в качестве растворителей спиртовых и водных растворов кислот и щелочей часто оказывается полезным для структурного отнесения в ряду соединений, способных участвовать в кислотно-основном равновесии с указанными активными растворителями. Так, в ряду окси- и аминопроизводных углеводородов возможно легко выявить фенолы и анилины, наблюдая изменения в спектре при замене инертного растворителя на кислотный (для аминопроизводных) или щелочной (для оксипроизводных) растворитель. При такой заме не фенолы показывают бато-хромное, а анилины — гипсохромное смещение полосы ВПЗ (рис. 3.7), в то время как спектры соединений, содержащих бензольное ядро и окси-(или амино-) группу, изолированные [c.58]

Каково влияние растворителя на кислотно-основные свойства соединения [c.60]

Активность каждого типа оснований должна сильно меняться в зависимости от растворителя, как и стабильность карбаниона. Систематических исследований по влиянию природы основания и растворителя на кислотность С — Н-кислот немного, но и из имеющихся данных можно видеть, что такой подход очень плодотворен. Ниже будет дано несколько примеров. [c.41]

Естественно, что влияние растворителя на кислотно-основные равновесия наиболее значительно тогда, когда сам растворитель участвует в равновесии, ак в случае определения силы кислоты стандартным методам при помощи реакции А-[-5Нч=ьВ-+-5Н 2 (где 5Н—молекула растворителя). Существование такого равновесия предполагает, что растворитель обладает свойствами основания, подобно тому как протекание реакции В + 5Н (где 5 — анион, образованный из молекулы растворителя отщеплением протона) предполагает его кислотность. Если рассматривать щирокий круг растворителей, то наиболее важным свойством, качественно определяющим поведение растворит еля, является его (КИСЛОТНОСТЬ или основность, обусловленная химической природой. В предварительной классификации растворителей мы можем пренебречь другими факторами, в частности влиянием диэлектрической проницаемости на ассоциацию ионов или взаимодействием между ними. [c.60]

Использование в качестве растворителей спиртовых или водных раст творов кислот и щелочей часто оказывается полезным для структурного отнесения в ряду соединений, способных участвовать в кислотно-основном равновесии с указанными активными растворителями. Так, в ряду окси- и аминопроизводных углеводородов возможно легко выявить фе нолы и анилины, наблюдая спектральные проявления замены инертного растворителя на кислотный (для аминопроизводных) или щелочной (для оксипроизводных) растворитель. При такой замене растворителя фенолы показывают батохромное, а анилины гипсохромное смещение полосы ПЭ (см. рис. 2.13), в то время как спектры соединений, содержащих бензольное ядро и окси (или амин о)-группу изолированными друг от друга, не испытывают заметных изменений- Сильное изменение параметров поглощения фенолов и анилинов при изменении pH раствора обязано тому, что в соответствующем активном раствори- [c.71]

Однако теория Бренстеда в том виде, в котором она была предложена, не учитывала влияние растворителей на кислотно-основное равновесие. На самом же деле сила кислоты и основания во многом зависит от природы растворителя. [c.210]

Влияние растворителя на кислотно-каталитическую инверсию сахарозы. [c.406]

Влияние растворителя на кислотный гидролиз этилового эфира пировино-градной кислоты. [c.409]

Влияние растворителя на кислотно-основные свойства растворенного вещества. Следует отметить, что о кислых или основных свойствах соединений можно лишь говорить в связи с растворителем, в котором данное вещество растворено. [c.76]

Влияние растворителя. Широкое применение органических реагентов в аналитической химии ставит проблему изучения влияния растворителей на кислотно-основные свойства лигандов и устойчивость комплексов. Если реагент присутствует в растворе в протонированной форме (протонирован гетероатом), его константа диссоциации возрастает при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора, если же реагент присутствует в молекулярной или анионной форме, то его кислотные свойства уменьшаются при уменьшении диэлектрической проницаемости раствора. Эта закономерность справедлива для 2-ХАН-1 [691], ПАН-2 и ТАН-2 [211], ПАР и ТАР [216], ТАМР [688, 694, 706[, 2-(3,4-диоксифенилазо)-4-оксиметил-5-карбметокситиазола [374], 4-(2-тиазолилазо)пирокатехина [3751. [c.96]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

Для объяснения влияния диэлектрической проницаемости растворителя на кислотный гидролиз сложных эфиров Хоккер-шмит и Амис [18] используют механизм, предложенный Бендером как наиболее подходящий для сопоставления теории с экс- [c.72]

При исследовании влияния растворителя на кислотно-основ-ное поведение в водоподобных растворителях предпринимались попытки объяснить изменение кислотности с точки зрения изменения диэлектрической постоянной и кислотно-основных свойств растворителей. Частично эти исследования оказались успешными они подтвердили важность трех свойств растворителей, выделенных Бренстедом, но в то же время привели к заключению, что важную роль играют и такие факторы, как стабилизация кислых и основных компонентов за счет сольватации, дисперсионное взаимодействие с молекулами растворителя и водородная связь. [c.310]

Шкала МСЭД не учитывает влияния растворителя на кислотность углеводородов, однако для качественного сравнения этим влиянием можно пренебречь. [c.324]

Влняние растворителя на кислотные или основные свойства форм может изменить отношение констант ионизации, и положение равновесия сместится от одной формы к другой. Так, у ацетилацетона в водном растворе енол как кислота приблизительно в 4,5 раза сильнее кетона, а в метиловоспиртовом растворе, наоборот, кетонная форма как кислота почти в 3 раза сильнее енольной (константа таутомерного равновесия в воде 0,22, в метиловом спирте — 2,6). [c.316]

Рис. 3. Влияние смеси растворителей на кислотность пикратов диалкнламмония (идеализированная схема).

Количественная обработка влияния растворителя на положение равновесия химической реакции из-за сложности взаимодействия растворителя с реагентами возможна только в особо благоприятных случаях. Ниже будет показано (в основном качественно) влияние растворителя на кислотно-основное и кето-енольное равновесия. [c.41]

Чем больше значение Ка, тем более сильными кислотами являются АН и ВН+ и более слабыми основаниями А" и В . Влияние природы растворителя на кислотно-основные свойства выражается следующим уравнением Брёнстеда [c.191]

В рамках данного подхода механизм влияния природы растворителя на кислотность фенолов может быть описан одновременно как с позиций классического электростатического подхода, так и с позиций образования достаточно прочных ассоциатов. Так, уменьшение диэлектрической проницаемости при переходе от воды к неводному растворителю приводит к увеличению сил электростатического притяжения между протоном и фенолят-анионом и соответственно к уменьшению константы диссоциации. Если говорить о специфических взаимодействиях, то переход от воды к диметилсульфоксиду или диметилформамиду, которые практически не обладают электроноакцепторными свойствами, приводит к резкому ослаблению сольватации фенолят-анионов, не имеющих кислых протонов, в то время как недиссо-циированные молекулы могут быть вовлечены в образование комплексов с участием ОН-групп как с молекулами воды, так и апротонного растворителя, обладающих сравнимыми электроно-донорными свойствами. Результатом таких взаимодействий является энергетическая дестабилизация фенолят-аниона при увеличении концентрации неводного компонента, что выражается в увеличении величины рАГд, которая по своей сути характеризует энергию Гиббса диссоциации молекул слабой кислоты. Оба указанных эффекта [c.94]

Действие неводного растворителя на кислотность замещенных фенолов тесно связано со свойствами иара-заместителей. Так наиболее сильно от состава растворителя зависит константа ионизации соединений с неполярными заместителями в пара-положении к фенольному гидроксилу (креозол, эвгенол, гваякол), а наименее подвержены эффектам среды кислые фенолы с электронно-акцепторными заместителями (ванилин, ацетованилон) (рис. 3). [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология