Присоединение спиртов и других слабых кислот

Б. ПРИСОЕДИНЕНИЕ СПИРТОВ И ДРУГИХ СЛАБЫХ КИСЛОТ [c.298]

Насыщенные и ненасыщенные углеводороды, эфиры восков, ацетаты спиртов, нитрилы и другие слабо полярные липиды, а также удивительным образом и спирты, моноглицериды и даже жирные кислоты при этих же условиях фракционируются в виде продуктов присоединения. [c.178]

Изучение различных радикальных реакций с участием низших алканов служит основой для моделирования механизма процессов превращения сложных алканов. Это обусловлено тем, что, начиная с некоторой длины цепи радикала или молекулы, кинетические и термодинамические характеристики однотипных реакций замещения, присоединения или распада практически слабо зависят от природы радикалов. Аналогичная картина наблюдается для процессов с участием сложных соединений других классов (галоген-производных, спиртов, альдегидов, кетонов и кислот). [c.214]

Как показали многочисленные опыты, сухие соли, основания и безводные кислоты не проводят электрический ток. Водные же растворы кислот, оснований и солей в той или иной степени являются проводниками электрического тока. Убедиться в этом можно с помощью прибора, показанного на рис. 18. Прибор состоит из двух угольных электродов — катода и анода, в верхней части которых находятся клеммы с проводами. Провод от одной клеммы присоединен к электрической лампочке, от другой — к источнику электричества. Оказалось, что водные растворы сахара, спирта, глицерина электрический ток не проводят, нить лампочки не накаляется растворы уксусной кислоты и аммиака слабо проводят ток, наблюдает слабый накал нити электрической лампочки, растворы соляной кислоты, хлорида натрия и гидроксида натрия хорошо проводят ток нить лампочки дает полный накал, раствор серной кислоты — [c.68]

Присоединение к олефинам реагентов, содержащих О—Н-связь, происходит по правилу Марковникова (атом О оказывается у более замещенного углеродного атома), что по-видимому объясняется участием карбениевого иона. Если гидроксилсодержащее соединение является слабой кислотой, например вода или спирт, необходим катализ протонной кислотой или кислотой Льюиса (ср. с реакцией гидратации), однако более сильные кислоты сами выступают в качестве источника протона. Далее, наличие в олефине алкильных заместителей (стабилизующих появляющийся карбение-вый ион) и напряжение в молекуле увеличивают его реакционную способность. Классическим способом гидратации простых олефинов, первоначально осуществлявшимся в промышленном масштабе, является присоединение серной кислоты, приводящее к кислому алкилсульфату, с последующим его гидролизом. Другие реакции присоединения гидроксилсодержащих соединений к олефиновым углеводородам не нашли широкого применения в синтезе, по-видимому, вследствие склонности более сложных карбениевых ионов к перегруппировкам. Некоторые примеры этих реакций даны уравнениями (91) — (93) [c.201]

Различные радикалы присоединяются [уравнение (9)] к алкенам, диенам, ароматическим соединениям, алкинам и к другим соединениям с ненасыщенными связями [26]. Стадия присоединения в реакциях с алкенами обычно является частью цепного процесса [схема (21)], приводящего к образованию аддуктов 1 1 (24), теломеров, например (25), или высокомолекулярных соединений. Едва ли нужно говорить о важности процессов радикальной полимеризации, но и образование аддуктов 1 1 также является важной синтетической реакцией [27], применимой к широкому кругу аддендов, например к полигалогенметанам, карбоновым кислотам, эфирам, нитрилам, спиртам, аминам и разнообразным радикалам с радикальным центром на гетероатоме. Преимущественное образование при реакции аддуктов 1 1 либо полимеров определяет конкуренция между стадиями (б) и (в) на схеме (21), и хотя это в большой степени зависит от природы реагирующих веществ, все же изменение условий реакции позволяет в значительной мере контролировать направление процесса. Алкены, образующие стабилизованные радикалы (23), которые ведут цепь, дают преимущественно полимеры. Например, стирол (22, К = РЬ) легко присоединяет радикалы, однако образующийся при этом резонансно стабилизованный радикал на стадии переноса цепи [стадия (б)] имеет низкую реакционную способность и реагирует предпочтительно с другой молекулой стирола. Такие алкены образуют главным образом полимеры, за исключением тех случаев, когда в адденде имеется достаточно слабая связь, чтобы стадия переноса (б) могла конкурировать со стадией дальнейшего присоединения (в). Наоборот, менее стабилизованные ведущие цепь радикалы генерированные из таких алкенов, как, например, (22, К = А1к), обладают [c.579]

Нахождение при одном и том же атоме углерода связей С=0 и С—ОН сильно сказывается на их характере. Первая под влиянием группы ОН упрочняется, вследствие чего реакции присоединения для кислот (в противоположность альдегидам и кетонам) становятся нехарактерными. С другой стороны, под влиянием связи С = 0 водород гидроксильной группы приобретает кислотный характер. Хотя органические кислоты диссоциированы несравненно сильнее спиртов и воды, однако по сравнению с типичными минеральными кислотами (НС1, H2SO4 и т. п.) диссоциация их все же невелика. Поэто.му можно сказать, что органические соединения типа R OOH являются, как правило, кислотами слабыми. [c.294]

Степень специфичности, ее строгость могут значительно варьировать у различных ферментов. У многих ферментов специфичность менее точна, менее абсолютна, более щирока. Они могут превращать целый ряд близких по структуре субстратов, расщеплять многие (близкие, но отличающиеся по структуре) виды связей, осуществлять некоторые, хотя и вполне определенные, превращения, но в самых разнообразных молекулах и т. п. Так, фермент фосфатаза расщепляет эстеры фосфорной кислоты, образованные разными спиртами, а также искусственные вещества этого типа, которые в организме не встречаются. Широкую специфичность выявляет и мальтаза пищеварительного сока. Наряду с мальтозой она гидролизует все те соединения, в которых к первому углеродному атому глюкозы в а-гликозидной связи присоединен какой-либо другой радикал. Этот фермент правильнее называть а-гликозидазой. Протеолитические ферменты пепсин и химотрипсин в составе пептидных цепей белков расщепляют некоторые виды связей очень быстро, другие значительно медленнее. В связи с этим говорят, например, о первичной и вторичной специфичности пепсина или даже о первичной, вторичной и третичной специфичности а-химотрипсина, имея инода в виду в качестве третьей ту группу связей в пептидных цепях, которых фермент вовсе не может разрушать, либо расщепляет их так слабо, что это с трудом можно уловить. [c.58]

Фильтрат немедленно выливают в воду и ти-ателыю отмывают от него соляную кислоту. Хлоргидраты тоже немедленно разлагают водой, чтобы избежать разложения амидов и анилидов кислот, которое, например, у форм-анилида наступает очень быстро. Такая обработка раствора, разумеется, может вызвать превращения и других веществ. Так возможно омыление сложных эфиров, особенно в присутствии влаги возможно присоединение НС1 по месту двойной связи или к нитрилу возможна реакция с третичными спиртами, а при гидразосоединениях—бензидинная перегруппировка. Некоторые амины и амиды кислот обладают настолько слабыми основными свойствами, что не высаживаются хлористым водородом. Об их выделении см. п. 5. [c.246]