Экстрагирование в колонке с температурным градиентом

Экстрагирование в колонке с температурным градиентом [c.72]

Р и с. 13. Прибор для экстрагирования в колонке с температурным градиентом. [c.73]

Более эффективным методом фракционного растворения является метод осадительной хроматографии [13], разработанный Бэке-ром и Уильямсом [16]. По высоте колонки одновременно создают градиент концентрации растворителя и температурный градиент (нагрев в верхней части и охлаждение в нижней) (рис. 6.7). Ко-.топку заливают осадителем и сверху на стеклянную насадку помещают полимер, нанесенный на подложку. После достижения рабочей температуры на разных участках колонки сверху из смесителя подается смесь растворителя и осадителя, постепенно обогащаемая растворителем. Смесь, тщательно перемешиваемая магнитной мешалкой, стекает в колонку. В верхней части колонки идет непрерывное экстрагирование полимера, при этом раствор пере- [c.217]

На рис. 4-8 для сравнения представлены кривые фракционирования полиэтилена при наличии градиента температуры и без него [18]. Нетрудно видеть, что при наличии температурного градиента разрешение по фракциям оказалось значительно лучшим (и особенно в высокомолекулярной части образца) по сравнению с элюированием в отсутствие температурного градиента. Правда, общность этого вывода ограничена, так как изотермическое фракционирование проводили при 133°, т. е. при температуре, промежуточной между максимальной (152°) и минимальной (100°) температурами колонки. Обычно разрешение при фракционировании путем экстрагирования улучшается при понижении температуры. Следовательно, вполне возможно, что при 100° изотермическое фракционирование проходило бы столь же удовлетворительно, как и при наличии температурпого градиента. [c.105]

Дополнительные данные о том, что градиент температуры не оказывает влияния на разрешение, приводят Воган и Грин [9]. Эти авторы утверждают, что механизм фракционирования заключается в растворении полимера в смеси осадитель — растворитель, а осаждения больше не происходит. Предполагают, что только те молекулы, которые могут оставаться в растворе, перемещаются в менее нагретые участки колонки. Следовательно, метод сводится по существу к экстрагированию. Если описанный механизм действительно имеет место, то высота колонки и величина температурного градиента не играли бы заметной роли, а факторами, определяющими эффективность фракционирования, оказались бы скорость изменения градиента концентрации растворителя, скорость потока элюирующей жидкости и температура выходной части колонки. В дискуссии по работе Вогана и Грина [9] Хартли приводит примеры использования колонок без температурного градиента для успешного фракционирования весьма различных типов полимеров (виниловые полимеры, полиэфиры). [c.106]

Тот факт, что растворы полимера, вытекающие из нижней части колонки, имеющей температуру 10°, мутные (а затем разделяются в пробирке коллектора на две фазы), наводит на мысль, что равновесие в колонке не достигается. Возможно, что полимер, растворившийся в горячем конце колонки, не осаждается из раствора на инертную насадку, а стекает вниз по колонке в виде суспензии и в таком состоянии выделяется из нее. Если это так, то колонка работает, как обычная колонка Десро, и фракционирование происходит независимо от температурного градиента. Для проверки этого были проведены два опыта, при которых вся колонка имела комнатную температуру. В первом опыте одним граммом полимера В покрыли 20 г шариков, которые тщательно перемешали с 220г чистых шариков во втором опыте одним граммом полимера В покрыли 200 г шариков. В обоих случаях обработанные шарики помещали в колонку поверх 100 г чистых шариков. Затем проводилось экстрагирование при обычных скорости течения и градиенте концентрации, но при отсутствии температурного градиента. Результаты описанных двух экстрагирований также приведены на рис. 14, где они представлены кружочками и крестиками. Как можно видеть, эти данные почти совпадают с кривой 1, [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология