Методы фракционного растворения

Существует ряд методов фракционного растворения [c.79]

Применив метод фракционного растворения, авторы получили весьма сходные результаты. [c.40]

Роговин и Глазман [77] показали, что метод фракционного растворения в разработанном ими варианте успешно может быть применен к разделению нитроцеллюлозы на узкие фракции, отличающиеся по вяз-=кости растворов и по молекулярному весу. [c.45]

Процесс фракционирования можно проводить в обратном направлении, действуя смесями растворителей с последовательно возрастающей растворяющей способностью на твердый полимер или на его очень концентрированный раствор. Этот метод называют фракционным растворением. Вообще говоря, предполагается, что преимуществом этого метода является возможность выделения высокомолекулярных продуктов с меньшей вероятностью загрязнения их низкомолекулярными. Однако это не всегда удается осуществить на практике. Основной недостаток метода фракционного растворения состоит в трудности достижения равновесия [c.14]

При соблюдении всех условий фракционное растворение дает результаты, совпадающие с результатами дробного осаждения. Время, затраченное на разделение методом фракционного растворения, намного меньше, чем для] дробного осаждения. К преимуществам фракционного растворения относится также легкость предотвращения окисления полимера в процессе опыта. [c.216]

Для промышленной очистки твердой соли используют следующие методы фракционное растворение, промывку соли и перекристаллизацию хлорида натрия в процессе выпаривания. [c.39]

На отечественных хлорных заводах метод фракционного растворения соли пока практического применения не нашел. [c.163]

По опыту автора, фракционным осаждением можно осуществить более совершенное разделение на фракции, чем любым методом фракционного растворения. Несмотря на противоположную точку зрения, высказанную Скоттом [1] на основе теоретических соображений, абсолютно во всех случаях было обнаружено, что первые несколько фракций, полученных фракционным осаждением, имеют более высокий молекулярный вес, чем конечные фракции, полученные любым из методов фракционного растворения. Это было особенно отчетливо показано при исследовании полимеров высокого молекулярного веса. Так, на кривых и 5 рис. 14 для высшей фракции, полученной осаждением, [т] 1=5,34, [c.43]

В ТО время как для высшей фракции, полученной экстрагированием в колонке, [т]]=4,15, несмотря на то, что в последнем случае фракции были меньшего размера. Разделение вблизи низкомолекулярного конца кривой распределения несколько лучше при использовании методов фракционного растворения, но это не имеет существенного значения. [c.44]

Методы фракционного растворения [c.54]

Методы фракционного растворения имеют следующие преимущества [c.54]

Наибольшее распространение приобрели методы фракционного растворения и осаждения. [c.33]

Наряду с использованием методов фракционного растворения и осаждения в последние годы опубликован ряд статей, в которых для фракционирования целлюлозы и ее эфиров использован метод гель-фильтрации. Фракционированию подвергали целлюлозу, растворенную в кадоксене а также нитраты целлюлозы, растворенные в тетрагидрофуране - В качестве носителя использовали полиакриламид и полистирол Следует, одна со, отметить, что опубликованные данные не позволяют сделать вывод о характере всей кривой МВР. Метод гель-фильтрации представляет собой пока лишь метод частичного фракционирования целлюлозы или нитрата целлюлозы. [c.37]

Разделение можно вести методом фракционного растворения либо методом фракционного осаждения. Плохо растворяются или совсем не растворяются те полимеры, которые имеют пространственное строение это очень затрудняет выделение их из изделий. Довольно легко растворяются полимеры, имеющие линейную или разветвленную структуру. Многие совмещенные продукты представляют собой такие полимеры, которые не удается разделить на составные части фракционированием. При фракционировании весьма трудно бывает получить фракции в совершенно чистом виде. Особое внимание следует обратить на удаление остатка растворителя, например петролейного эфира или четырех-хлористого углерода. При фракционированном осаждении необходимо проверять полноту осаждения для этого из фильтрата отгоняют часть растворителя и после охлаждения вновь добавляют осадитель. Если снова появляется муть, то продолжают прибавлять осадитель. [c.277]

Методы фракционного растворения основаны на экстракции полимера в различных условиях жидкостью с постепенно воз-раста.ющей растворяющей способностью (например, смесями растворитель — осадитель). Экстракции подвергается обычно ряд параллельных навесок полимера. Каждая последующая фракция, как и при суммирующем осаждении, включает в себя все предыдущие, т. е. является суммарной. [c.303]

Методы фракционного растворения более быстрые и менее трудоемкие, чем методы ступенчатого осаждения, но и менее точные. Это обусловлено тем, что при экстрагировании полимера на растворимость макромолекул оказывает влияние не только их молекулярный вес, но также доступность макромолекул для растворителя, т. е. надмолекулярная структура полимера — [c.303]

Возможность проведения этого анализа обычно применяемыми методами фракционного растворения или осаждения затрудняется различной растворимостью кристаллической и аморфной фракций. Поэтому при изучении полидисперсности полипропилена, а также других стереорегулярных полимеров необходимо раздельно определять полидисперсность аморфной и кристаллической фракций. [c.276]

В табл. 15 приведены данные, полученные при фракционировании вторичной ацетилцеллюлозы (ацетатного шелка) методом фракционного растворения [c.57]

Дополнительное разделение фракций ацетилцеллюлозы методом фракционного растворения (см. табл. 15) [c.57]

Невозможность выделения нитрата целлюлозы из нитрованной древесины, ацетилцеллюлозы из ацетилированной древесины и метилцеллюлозы из метилированной древесины ни методом фракционного осаждения, ни методом фракционного растворения, т. е, невозможность разделения производных целлюлозы и лигнина в эфирах древесины. Эфиры целлюлозы, находящиеся в древесине, обработанной различными реагентами, не растворяются до тех пор, пока не удален лигнин. [c.146]

Наиболее трудно произвести разделение смесей полиоз. Для этого применяются преимущественно методы фракционного растворения или осаждения. Однако эти методы во многих случаях являются недостаточно эффективными. Эффективность метода зависит от выбора растворителя и осадителя, и не всегда удается получить требующиеся результаты, так как отдельные полиозы обычно незначительно различаются по растворимости. Повидимому, этими методами во многих случаях не представляется возможным произвести разделение полиоз, так как полиозы, как правило, являются полидисперсными продуктами, и поэтому при растворении или осаждении может одновременно происходить фракционирование вследствие физической и химической неоднородности исходных полиоз. [c.512]

Накопление сульфатов в производственном цикле. При растворении соли в воде практически все примеси сульфатов переходят в рассол, и соотношение сульфатов и хлоридов в соли и в сыром рассоле примерно одинаково. Метод фракционного растворения солей (см. гл. 8), при использовании которого часть aS04 остается вместе со шламом в растворителе, пока не нашел практического применения. [c.206]

Молекулярная масса в одном и том же полимергомологнче-ском ряду с увеличением молекулярной массы (степени полимеризации) растворимость уменьшается на этом свойстве основано фракционирование полимеров по молекулярной массе методами фракционного растворения или осаждения (см. [30]). [c.162]

Как видно из рассмотрения различных методов фракционного растворения, поиски путей повышения эффективности этих методов фактически привели к применению принципов хроматографического адсорбционного анализа, что особенно ярко выражено в методике Бэкера и Виль-я.мса [91], хотя авторы применили инертную насадку колонки. В дальнейшем были сделаны попытки применять различные активные носители, однако вопрос о целесообразности их применения для фракционирования полимеров неясен. В цитируемых ниже работах не, проведено тщательного изучения возможных изменений, строения полимера под влиянием активнопо адсорбента. С другой стороны ни в одной работе с применением активных адсорбентов не получены особо интересные результаты. Тем не менее эти работы представляют большой методический интерес, в особенности микрометод, позволяющий работать с весьма малыми количествами полимера. [c.51]

Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки па подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах вынте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкограпулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером. [c.214]

Более эффективным методом фракционного растворения является метод осадительной хроматографии [13], разработанный Бэке-ром и Уильямсом [16]. По высоте колонки одновременно создают градиент концентрации растворителя и температурный градиент (нагрев в верхней части и охлаждение в нижней) (рис. 6.7). Ко-.топку заливают осадителем и сверху на стеклянную насадку помещают полимер, нанесенный на подложку. После достижения рабочей температуры на разных участках колонки сверху из смесителя подается смесь растворителя и осадителя, постепенно обогащаемая растворителем. Смесь, тщательно перемешиваемая магнитной мешалкой, стекает в колонку. В верхней части колонки идет непрерывное экстрагирование полимера, при этом раствор пере- [c.217]

Для определения содержания низкомолекулярных фракций Роговин и Веретенникова 55 предложили метод фракционного растворения ацетата целлюлозы в смеси уксусной кислоты или ацетона с водой. Как показали проведенные опыты, при обработке ацетата целлюлозы 53%-ной уксусной кислотой в раствор переходят низкомолекулярные фракции со степенью полимеризации 100— 150, названные авторами гемиацетатом целлюлозы. Вместо 53%-ной уксусной кислоты можно применять 55%-ный водный ацетон. [c.337]

Бекеч и Вильямс существенно модифицировали метод фракционного растворения. Создав в колонке продольный градиент температуры, они установили, что сочетание воздействия растворителя и температуры обеспечивает чрезвычайно высокую монодисперсность фракций. Эта модификация метода получила название хроматографического фракционирования. Джиллет, Комбс, Сло-некер и Ковер зт применили данный метод для фракционирования полиэтилена. Однако для большинства практических целей простой метод фракционного растворения обеспечивает достаточную монодисперсность фракций, так что не возникает необходимости в дополнительном создании градиента температур. [c.153]

Предложен простой способ установления химической неоднородности ацетилцеллюлозы, заключающийся в определении методом фракционного растворения только фракций с высоким и низким ацетильными числами Содержание низкоэтерифициро-вапных фракций находят обработкой ацетилцеллюлозы кипящим этиловым спиртом. При этом растворяется ацетилцеллюлоза с 52—52,5% связанной уксусной кислоты. Высокоэтерифи-цированные фракции определяют обработкой образца кипящим [c.58]

При минимальном содержании атактической фракции получающийся полимер будет состоять из смеси изотактических и стереоблочных цепей. Подобный полимер будет, очевидно, дещевле чистого изотактического полимера, получаемого методом фракционного растворения полимера, состоящего из разных фракций. [c.80]

Метод фракционного растворения целлюлозы в растворах едкого натра (разработан 3. А. Роговиным и Р. С. Нейман ) основан на повышении ее растворимости в растворе NaOH при понижении температуры, а также при понижении концентрации NaOH с 18 до 8—10%. Проводя последовательную обработку целлюлозы растворами щелочи при различных температурах, можно получить ряд фракций целлюлозы, различающихся по степени полимеризации. [c.213]

Метод фракционного растворения целлюлозы в медноаммиачных растворах с пониженным содержанием меди (предложен 3. А. Роговиным и Р. С. Нейманне, усовершенствован Н. В. Шулятиковой и Д. И. Мандельбаум ") основан на том, что количество меди в медноаммиачном растворе, необходимое для растворения целлюлозы, тем меньше, чем ниже степень полимеризации целлюлозы. Так, например, при содержании в 1 л медноаммиачного раствора 15 г меди растворяется целлюлоза любой степени полимеризации, а для растворения целлюлозы со степенью полимеризации, равной 300—500, требуется раствор, в котором концентрация меди составляет всего лишь 6—8 г/л. Как показали опыты Н. В. Шулятиковой и Д. И. Мандельбаум, растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе зависит не только от концентрации, но и от абсолютного количества меди в растворе. [c.213]

А. Роговин и Т. П. Веретенникова предложили метод фракционного растворения ацетилцеллюлозы в смеси уксусной кислоты или ацетона и воды. Как показали проведенные опыты, при обработке ацетилцеллюлозы 53%-ной уксусной кислотой в раствор переходят низкомолекулярные фракции со степенью полимеризации 100—150, названные авторами гемиацетилцеллюлозой. Для определения содержания низкомолекулярных фракций мо- [c.444]

Значительно реже применяют метод фракционного растворения. Среди других методов определения фракционного состава следует указать турби-диметрическое титрование, по реологическим кривым течения, а также уль-трацентрифугальный. Однако эти методы являются приближенными и еще недостаточно опробованы. [c.46]

Генри [34] провел полное исследование двух образцов линейного по, Шэтилена, разделив их с помош ью метода фракционного растворения Дезро на 15 или 16 фракций. Он измерил мутность и асимметрию всех фракций в а-хлорнафталине при 135° и вязкость в декалине также при 135°. Один образец имел широкое, а другой—относительно узкое молекулярновесовое распределение. Узость фракций была проверена повторным фракционированием одной из них и повторным растворением смеси двух известных фракций. Найдено, что в интервале молекулярных весов от 25 ООО до 640 ООО справедливо уравнение [c.96]

Примечание. Фракционирование проводили методом фракционного растворения в толуоле нри 20. В этих условиях растворяется аморфная фракция [3]. Введение большего или меньшего числа звеньев ивонрена в макромолекулу сополимера (при добавлении при сополимеризации от 1 до 10% изопрена) не влияет на характер термомеханических кривых этих сополимеров и, следовательно, на изменение текучести сополимера (рис. 1). [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология