Накопление информации о реакциях в растворах

К настоящему времени в области катализа реакций с участием сернистых веществ накоплен значительный материал. Обобщение и использование этой информации могло бы стать источником прогнозирования при поиске эффективных катализаторов и создании новых процессов. Однако в литературе очень мало обобщающих работ, посвященных этой проблеме. В настоящей монографии систематизированы и критически обобщены имеющиеся сведения о ряде реакций синтеза и превращений органических соединений серы, при этом рассмотрение ограничено гетерогенно-каталитическими реакциями, лишь небольшое место в книге отведено гомогенно-каталитическим реакциям, протекающим в растворах. Рассмотрены закономерности реакций синтеза тиолов из сероводорода и алканолов или алкенов, разложением диалкилсульфидов и дисульфидов и гидрированием ди- и полисульфидов. Обобщены сведения о [c.5]

Накопление информации о реакциях в растворах [c.50]

Результаты исследования деструкции полимеров в растворе были сопоставлены с деструкцией в твердом состоянии. Навеску порошка или пленки полимера помещали в проточный реактор где через нее продували струю озоно-кислородной смеси. В ходе опыта контролировали изменение концентрации озона на входе и выходе из реактора и периодически отбирали пробы для анализа накопленных функциональных групп. В связи с тем, что некоторые полимеры нерастворимы в обычных растворителях (например, полиэтилен) и большинство из них выпадает в осадок при попытках определить количество карбонильных или перекисных групп, была разработана методика химического анализа функциональных групп в твердом полимере [14, 15], которая в комбинации с ИК- и ЭПР-спектрами давала достаточно полную информацию о процессах, происходящих в полимере. Как видно из табл. 8.1, круг исследований охватывал полимеры различной природы. Ниже, на примере полистирола, описаны основные качественные и количественные изменения, происходящие в процессе реакции. [c.245]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

Электрохимический анализ относится к числу интенсивно развивающихся областей химии. Интерес к этому методу, и в частности к вольтамперометрии и полярографии, обусловлен тем, что они дают возможность сравнительно просто получить широкую информацию о кинетике электродных процессов и о составе исследуемых растворов. Одно из наиболее ценных качеств этих методов — высокая чувствительность. Она достигается либо использованием переменного тока,, когда увеличение, отношения сигнала к помехе обеспечивается соответствующими схемами приборов, либо предварительным концентрированием определяемого компонента на электроде или в его объеме, т. е. вовлечением в зону электродной реакции большего количества вещества. Последнее концентрируется в виде амальгамы — амальгамная полярография с накопле-ниeм — и в виде твердого осадка металла или химического соединения — инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением ). Основным источником информации в инверсионной вольтамперометрии служат поляризационные кривые электрохимического превращения твердого вещества, предварительно осажденного на поверхности электрода или введенного в его объем. [c.6]