Оптические спектры,

Основные законы поглощения света. Для оптических спектров (электронных, колебательных и вращательных) соблюдаются общие законы поглощения электромагнитного излучения. Они определяют связь между величиной поглощения и количеством поглощающего вещества. [c.124]

Для указанных образцов (разбавленных растворов в толуоле концентрации 10-2-10-3 моль/л) на двулучевом спектрометре СФ-46 в диапазоне 286-769 нм были записаны оптические спектры (рис.1) и определены соответствующие удельные коэффициенты поглощения. [c.128]

Абсолютные значения поляризуемости ионов вычисляются путем анализа оптических спектров ионов в газовой фазе (свободные иопы). Электронные поляризуемости ионов в кристалле определяются из рефракции твердых солей. Эти данные не позволяют прямо вычислить поляризуемости отдельных ионов. П таблице указаны значения, получающиеся, [c.384]

Формула (IX.11) правильно отражает некоторые особенности спин-орбитального взаимодействия. Энергия этого взаимодействия растет с увеличением заряда ядра, зависит от величины орбитального момента, а также от формы орбитали (точнее функции распределения электронной плотности), так как для всех орбиталей, кроме круговой, величина 1/г должна быть усреднена по орбитали. Константа спин-орбитальной связи X отражает особенности конкретной атомной системы. Ее величина может быть определена нз оптических спектров. [c.229]

Обширная информация о молекулярных свойствах может быть получена при изучении оптических спектров. В случае, например двухатомных молекул энергию Е(, I) как функцию колебательного квантового числа V и вращательного квантового числа У записывают в виде [c.186]

Рис. 26. Схема прибора для исследования оптических спектров

Область электромагнитного спектра, которая изучается при помощи спектральных приборов, основанных на оптическом методе разложения излучения, называется областью оптических спектров. Эти спектры простираются от дальней инфракрасной области, граничащей с микроволновой областью, до рентгеновского излучения (табл. 168). [c.275]

Наиболее важный экспериментальный материал об энергетических состояниях и электронных оболочках атомов получен при исследовании бомбардировки вещества электронами, а также из рентгеновских и оптических спектров. [c.39]

В спектроскопии ЭПР имеется также круг объектов, которые представляют собой простейшие парамагнитные центры — электроны или дырки в твердых телах или растворах. Это могут быть, например, захваченные электроны в кристаллах, в частности различных галогенидов щелочных металлов, называемые f-центрами. При нагревании кристалла, например LiF, в присутствии паров металла и последующего быстрого охлаждения образуется вакансия аниона, занимаемая электроном, т, е. f-центр. Система имеет характерную окраску, обусловленную f-полосой поглощения в видимой области оптического спектра, а в спектре ЭПР появляется широкая полоса i -центров в области чисто спинового значения -фактора. Ширина сигнала связана с перекрыванием линий сверхтонкой структуры, обусловленных взаимодействием с ядром окружающих катионов и в меньшей степени с ядрами анионов. Плотность захваченного электрона в основном локализуется на вакансии и мало размывается на окружение, хотя между вакансией и шестью окружающими ее катионами решетки идет конкуренция за электрон. Так, при увеличении размеров катиона и постоянном анионе (вакансии) s-характер электронной плотности на шести ближайших катионах возрастает, а при одном и том же катионе и увеличении размеров аниона (от F к С1 ) 5-характер электронной плотности на катионах убывает. Существуют и некоторые другие электронно-избыточные центры и предложены различные теоретические модели их описания. [c.76]

Эти величины можно получить из данных по тонкой структуре оптических спектров атомов. Для некоторых изотопов они приведены в табл. IV. 1. [c.105]

Так как свойства вещества — механические, электрические, оптические, химические — определяются энергетическим состоянием валентных электронов, то в первую очередь нас интересует соответствующий участок энергетического спектра. Параметры последнего — значения ширины валентной, запрещенной зон, зоны проводимости и положение различных локализованных уровней — могут быть определены путем изучения оптических спектров, электропроводности и других свойств твердого вещества (см. гл. IX). Зная эти параметры, можно решать обратную задачу определять по ним неизвестные нам свойства вещества. Не случайно общепринятое деление твердых веществ на изоляторы, проводники, полуметаллы и металлы основывается на значениях ширины запрещенной зоны. Возьмем, например, ряд простых веществ алмаз, кремний, германий, олово, свинец. Каждое из этих вещёств по-своему замечательно и каждое используется как незаменимый материал, но в совершенно различных областях техники, а кремний и германии находят применение в полупроводниковой технике. Природа данных веществ изменяется скачками, как атомные номера соответствующих элементов. Скачками изменяется и ширина запрещенной зоны при переходе от одного аналога к другому. Для алмаза эта величина составляет 5,6 эВ. Это — изолятор, самое твердое из веществ. Для кремния она равна 1,21 эВ. Такой энергетический барьер уже много доступнее для валентных элек- тронов отсюда полупроводниковые свойства данного вещества. Ширина запрещенной зоны германия 0,78 эВ — он полупроводник с высокой подвижностью носителей тока — электронов и дырок. Наконец, серое олово по ширине запрещенной зоны, равной всего 0,08 эВ, занимает последнее место в данном ряду и относится скорее к металлам, чем к полупроводникам, а белое олово — настоящий металл. Так с изменением ширины запрещенной зоны закономерно изменяется природа твердого вещества. [c.105]

В основу методов третьей группы, включающих регистрацию промежуточных соединений, положен анализ оптических спектров, или масс-спектров. В последнем случае схема опыта такова газ, нагретый ударной волной, вытекает из узкого отверстия в торцевой стенке трубы в откаченную камеру время пролетного масс-спектрометра. Ионы, образующиеся при воздействии электронного пучка, ускоряются, попадают в пролетную камеру и далее движутся со скоростями, обратно пропорциональными квадратному корню из массы. [c.301]

При вычислении молекулярной суммы по состояниям необходимо знать энергетические уровни молекулы и некоторые другие ее характеристики. Эти сведения можно получить при изучении следующих оптических спектров [c.244]

Совокупность энергетических уровней в атоме составляет его энергетический спектр. Переходом электрона с одного энергетического уровня на последующий (более высокий или более низкий) объясняется происхождение линий в атомных спектрах испускания или поглощения. Таким образом, дискретному энергетическому спектру атома соответствует его оптический спектр. Изучение молекулярных спектров приводит к выводу, что и в молекулах имеется набор дозволенных уровней энергии электронов (см. разд. 2.3). Уровни энергии в атоме водорода представлены на рис. 1.4, который объясняет также возникновение спектральных линий при переходе электрона с одного уровня энергии на другой . [c.15]

Эффективный заряд определяют различными методами на основании изучения оптических спектров поглощения, рентгеновских спектров, ядерного магнитного резонанса и др. [c.78]

РЕНТГЕНОВСКИЕ ЛУЧИ — электро магнитные колебания весьма малой длины волн, возникающие при воздействии на вещество быстрыми электронами. Р. л. открыты в 1895 г. В. Рентгеном. Волновая природа Р. л. установлена в 1912 г. М. Лауэ, открывшим явление интерференции Р. л. в кристаллах. Это открытие явилось основой развития рентгеноструктурного анализа. Р. л. невидимы для глаза, обладают способностью вызывать яркую видимую флюоресценцию в некоторых естественных и в искусственно изготовляемых кристаллических веществах, они действуют на фотоэмульсию и вызывают ионизацию газов. Этими свойствами Р. л. пользуются для обнаружения, исследования и практического использования Р. л. Различают два типа Р. л. тормозное и характеристическое излучение. Тормозное излучение возникает при попадании электронов на антикатод рентгеновской трубки оно разлагается в сплошной спектр. Характеристические Р. л. образуются при выбивании электрона из одного из внутренних слоев атома с последующим переходом на освободившуюся орбиту электрона с какого-либо внен)не-го слоя. Они обладают линейчатым спектром, аналогичным оптическим спектрам газов, с той лишь разницей, что структура характеристического спектра, в отличие от оптического спектра газов, не зависит от вещества, дающего этот спектр. Зависимость от вещества проявляется только в том, что с увеличением порядкового номера элемента в периодической системе элементов Д. И. Менделеева весь его характеристический рентгеновский спектр смещается в сторону более коротких волн. Другой особенностью характеристических спектров является то обстоятельство, что каждый элемент дает свой спектр независимо от того, возбуждается ли этот элемент к испусканию в свободном состоянии или в химическом соединении. Это свойство является основой рентгеноспектрального йпализа. Р. л. широко используются в науке и технике. Высокая про- [c.213]

Электронные уровни энергии, связанные с движением электронов относительно ядер. Энергии уровней электронов внутренних оболочек (АЕ) порядка десятков тысяч эВ. Переходы с внутренних оболочек на незаполненные внешние дают рентгеновские спектры. Уровни внешних электронов атомов и молекул характеризуются Е порядка 10—10 единиц эВ. Переходы между этими уровнями дают оптические спектры в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.216]

Основные типы оптических спектров свободных атомов и ионов [c.218]

Как указывалось ранее, переходы с внутренних заполненных оболочек на незаполненные внешние дают рентгеновские спектры. В видимой и ультрафиолетовой областях проявляются переходы между термами п уровнями энер ии внешних частично заполненных оболочек (оптические спектры). [c.218]

Оптические спектры комплексных соединений [c.240]

Рассмотрим вкратце некоторые результаты, полученные по оптическим спектрам для 3d- и 4/-элементов. [c.245]

З -Элементы. В табл. 6.9 приведены предсказанные на основе теоремы Яна — Теллера и подтвержденные оптическими спектрами точечные группы симметрии и характерные полиэдры для комплексов Зй-катионов с одинаковыми лигандами (если лиганды в комплексе разнородны, симметрия понижается). [c.245]

При расшифровке спектров используют определенные экспериментальные и теоретические подходы. Экспериментальный подход заключается в разложении спектра на компоненты. Разложение начинают от неискаженного края полосы, достраивают вторую половину полосы, симметричную относительно максимума, вычитают ее из общего контура. Эту процедуру проводят для второй и т. д. полос. Для правильного разложения необходимо знать максимумы полос, которые в удачных вариантах вырисовываются в контуре спектра. Для уточнения положений максимумов расстояние между полосами, соответствующее переходам между подуровнями расщепления, можно определить по оптическим спектрам. [c.252]

Первые два члена рассмотрены в 6.3, они определяют энергию уровней, расщепленных в кристаллическом поле (или в поле лигандов), переходы между которыми наблюдаются в оптических спектрах. Третий и четвертый член определяют положение одиночной линии ( ,-фактор), пятый н шестой — сверхтонкое расщепление. [c.287]

В большом числе случаев природа продуктов фотохимической диссоциации молекул была установлена на основании оптических спектров ноглон(р- [c.159]

Энергии термов находят, изучая атомные спектры. Последние возникают, когда атом, поглощая или испуская квант энергии, переходит из одного стационарного состояния в другое. Как правило, оптические спектры атома связаны с переходом одного из электронов внешнего слоя. Допустимы переходы, для которых выполняются условия, называемые правилами отбора [c.42]

Перлин Ю.Е., Цукерблат Б.С. Эффекты электронно-колебательного взаимодействия в оптических спектрах примесных парамагнитных ионов. - Кишинев Штиинца, 1974. [c.297]

Оптические спектры подчиняются общим законам электромагнитного излучения. Интенсивность поглощения монохромати- [c.282]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

Соответсмвеино поглощающие свойства объекта описываются разностью (1—Rd)- Оптический спектр в большинстве случаев представляют в виде распределения по I коэффициентов Rd или (1 — Rd). Однако наиболее общим, описывающим случаи бесконечно толстого неирозрачно1 о слоя является уравнение Кубелки.....Муика [c.163]

В связи с выщеизложенным становится ясным, что рентгеновские спектры должны давать все свободные атомы и ионы, а оптические спектры — атомы и ионы с частично заполненными р-, [c.220]

Рентгеновские спектры атомов и ионов укладываются в общую систематику атомных спектров. Они возникают при во.збуждении электронов внутренних оболочек атома. Их отличие от оптических спектров определяется тем, что эти оболочки заполнены, поэтому [c.227]

Обычно в оптических спектрах полосы имеют форму гауссианы и описываются формулой [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология