Карбонильные соединения влияние количества воды

Б табл. 3 приведены некоторые экспериментальные данные по влиянию добавок водяного пара на окисление пропилена, изобутилена, я-бутена и изопрена. Опыты с различными олефи-нами проводились на катализаторах разной активности. Из табл. 3 видно, что введение в реакционную смесь Н2О (без изменения концентраций О2 и углеводорода) во всех случаях увеличивает селективность. При относительно низких температурах введение пара приводит к подавлению реакции образования СО2 и практически не влияет на образование карбонильных соединений (селективность при этом увеличивается). При более высоких температурах (различных для различных углеводородов) наряду с уменьшением количества СО2 увеличивается концентрация карбонильных соединений и селективность возрастает еще в большей степени. Это свидетельствует о том, что вода подавляет вторичный процесс окисления карбонильных соединений. [c.77]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

В результате изучения этого процесса было найдено, что положение равновесия образования нолуацеталя существенно зависит от температуры, в то время как равновесие образования ацеталя от температуры зависит мало. Одновременно положение равновесия для полуацеталей мало зависит от концентрации воды, а присутствие даже следов воды при образовании ацеталей может полностью сдвинуть равновесие в сторону карбонильного соединения. Отсюда ошибки нри определении влияния концентрации воды могут привести к ошибочным заключениям, и разногласия, встречающиеся в литературе, объясняются, по-видимому, присутствием в смесях неучитываемых количеств воды. Например, в ряде работ [79, 94, 97, 106, 107] сообщалось, что кетоны образуют полуацетали в спиртовых средах в качестве единственного продукта реакции, в то время как в других работах [95, 105, 108] утверждалось, что основными продуктами реакции кетонов с метанолом в кислой среде являются ацетали. Доказательства того, что главным продуктом в некоторых случаях являются полуацетали, приведены в [94, 99,104,108]. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология