Системы с кратными связями

Расчеты с помощью метода МО дают ответ на вопрос о распределении электронной плотности в системах с кратными связями. У атомов, образующих эти системы, в результате сопряжения количество электронов оказывается отличным от целого числа. В табл. 5 приведены данные по распределению я-электронной плотности в некоторых нитрилах, полученные при помощи одного из вариантов метода МО в приближении ЛКАО (метод самосопряженных формальных зарядов) [c.18]

Цвиттерионы получают также присоединением пиридинов к эпоксидам и к соответствующим образом активированным системам с кратными связями (например, к а,р-непредельным эфи- [c.27]

ВВЕДЕНИЕ. СИСТЕМЫ С КРАТНЫМИ СВЯЗЯМИ [c.63]

Системы С кратными связями [c.63]

Грубо говоря, энтальпии атомизации молекул, содержащих двойные и тройные углерод-углеродные связи, также подчиняются аддитивным схемам. Однако если предположить переносимость энтальпий индивидуальных связей из одной молекулы в другую, то отклонения от аддитивности будут уже больше, чем в насыщенных углеводородах. Поэтому обычно говорят о дополнительной энергии стабилизации систем с кратными связями, энергии сопряжения и т. д. При этом в зависимости от того, какие приняты предположения относительно связей, оценки дополнительной энергии бывают различны например для энергии резонанса бензола принимают значения от 20 до 20 ккал/моль. Обобщение изложенного выше метода на системы с кратными связями позволяет построить расчетную схему, свободную от субъективных оценок [33]. [c.232]

Реакциями 1,3-диполярного присоединения называют реакции между 1,3-диполярными соединениями (1,3-диполями) и системами с кратными связями (диполярофилами) с образованием циклических соединений. [c.326]

Как объяснить, почему система с одинарными связями в случае углерода более предпочтительна, чем система с кратными связями Причиной, несомненно, являются очень высокая абсолютная и относительная прочности одинарных связей углерод—углерод (например, по сравнению с азотом). Так, в углеводороде СНз—СНз энергия связи С—С составляет 83,1 ккал/моль, тогда как в аналогичном соединении азота ЫНг—МНг энергия связи N—N характеризуется величиной только 38,4 ккал/моль [1]. Как известно, первая связь С—С в углеводородах, например, существенно более прочна, чем вторая (в системе с С = С) и третья связь (в системе с С = С). Очевидно, что для углерода вариант с образованием одинарных связей оптимален благодаря возможности высокосимметричного расположения в пространстве четырех двухэлектронных тетраэдрических ковалентных связей (алмаз), обеспечивающих минимальное межэлектронное отталкивание. В случае азота — соседа углерода по периодической системе, имеющего один дополнительный электрон, такое выгодное распределение электронных пар в пространстве невозможно у атома азота появляется неподеленная электронная пара, не эквивалентная двухэлектронной паре одинарной связи N—N. Поэтому алмазоподобная структура для азота не реализуется вместо четырех одинарных связей элемент—элемент (в алмазе) азот способен образовать только три связи N—N. и они не могут быть направлены в пространстве строго гетраэдрически, как в алмазе, из-за отталкивания неподеленной электронной пары у атома азота. [c.248]

Тетрахлорбензол-о-диазоокись, в частности, пригодна для такого исследования. Кетокарбен 45, образующийся при термическом разложении при 130 С или при фотолизе, не обладает больше тенденцией вступать в перегруппировку и может быть присоединен к многочисленным системам с кратными связями, что и было показано Хьюзгеном, Кенигом, Виншом и Штурмом [401] [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология