Диполярное присоединение

Циклоприсоединение (1,3-диполярное присоединение) заключается в присоединении 1,3-диполярной молекулы к олефинам, ацетиленам, карбонильным соединениям или нитрилам по схеме [c.327]

Нуклеофильное присоединение к активированным кратным связям (1,3-диполярное присоединение). Диазометан как нуклеофил может присоединяться к двойной связи С = С только в том случае, если она поляризована под влиянием какой-либо электроноакцепторной группы. В результате образуются производные гетероциклического соединения пиразолина. В качестве примера приведена реакция с эфиром метакриловой кислоты [c.471]

Реакция 1,3-диполярного присоединения возможна и для тройных углерод-углеродных связей [625]. Например, из азидов получаются триазолы [c.236]

Диполярное присоединение к двойным или тройным связям [c.421]

Часто для получения П. используют также 1,3-диполярное присоединение диазоалканов к ацетиленам, напр. [c.521]

В случае синхронного механизма атака на оба атома С осуществляется одновременно и р-ция протекает как диполярное присоединение (см. Циклоприсоединение), при этом П. р. по двойной или тройной связи идут как смн-при-соединение (см., напр., Реппе реакции). [c.92]

Диполярное присоединение (присоединение кислорода, азота, углерода). [c.234]

К 1,3-диполярным присоединениям (см. раздел Гетероциклы , кн. 2.) диазометана и др. более способна тройная связь. [c.298]

Диполярное присоединение [1]. Т. (1) в декалиновом растворе вступает в реакцию 1,3-диполярного присоединения с акрилонитрилом, в результате которой образуется с выходом 73% 2-пиразолин (2) [c.524]

Внутримолекулярное 1,3-диполярное присоединение функциональных групп 2-циано-(о-диазоацетофенона происходит под действием водного раствора гидроокиси натрия [c.310]

Реагент 1,3-диполярного присоединения в некоторых случаях можно генерировать in situ путем раскрытия подходящей трехчленной циклической системы. Например, азиридины присоединяются к активированным двойным связям, давая пирро-лидины [626] [c.236]

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные триазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, иапример, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а. [c.556]

С N-алкилимидами малеиновой кислоты проводили реакцию Дильса — Альдера [1]. В некоторых случаях амиды были получены также за счет 1,3- или 1,4-диполярного присоединения [2]. В работе [3] приведен интересный пример 1,4-диполярного присоединения [c.430]

Диполярофилом обычно является олефин, но разнообразие структур диполярофила является одной из синтетически важных особенностей реакций 1,3-диполярного присоединения. В качестве динолярофилов использовались различные тины непасыщенных соединений [73). [c.405]

Озонирование олефинов по двойной связи является наиболее важной в практическом отношении и наиболее изученной реакцией. Тщательное изучение механизма этой реакции связано также с тем, что реакция оказалась весьма полезной при исследовании строения высокомолекулярных ненасьпценных соединений. Наиболее удовлетворительным признается механизм X. Криге. Согласно этому механизму, на первой стадии процесса происходит 1,3-диполярное присоединение озона с образованием озонида (I) с последующей фрагмента1щей и рекомбинацией во вторичный озо-нид - 1,2,4-триоксолан (Ш) [c.362]

Другим примером реакции диполярного присоединения к 5-бензили-денбарбитуровым кислотам 157 является их взаимодействие с катионом N-карбо-этоксиметилфталазиния, что позволяет синтезировать труднодоступные тетрациклические спиросоединения 158 [114]. [c.337]

Наличие сильно поляризованной триады атомов С -1чГпозволяет применять илиды в качестве 1,3-динуклеофилов. В результате 1,3-диполярного присоединения таких реагентов к непредельным соединениям (диполярофилам) возможно образование различных гетероциклических систем с узловым атомом азота. Этот подход к синтезу азотистых гетероциклов, относящийся к числу наиболее общих методов построения гетероциклического скелета, рассмотрен в настоящем обзоре. [c.393]

Используя фталазиниевый илид 82, впервые удалось осуществить реакции диполярного присоединения с такими соединениями, как арилиденпроизводные кислоты Мелдрума 83 и барбитуровой кислоты 84 (схема 22) [36]. [c.404]

Илиды бензотиазолиевого ряда 110 в реакциях 1,3-диполярного присоединения изучены еще более подробно, чем моноциклические тиазолиевые аналоги. Образование продуктов циклоприсоединения описывается стандартной схемой (схема 33) [12, 15, 52-54]. [c.410]

При озонировании в безводной среде (работы Тищенко) из лигнина почти с теоретическим выходом можно получить триозонид как продукт 1,3-диполярного присоединения молекул озона к двойным связям в бензольном кольце. В присутствии воды происходит озонолиз, приводящий к полной деструкции бензольных колец, что дает возможность изучать структуру участков лигнина. При обработке лигнина озоном в смеси метанола, уксусной кислоты и воды при 0°С образуются гидроксилированные алифатические соединения, главным образом гидроксикарбоновые кислоты и их эфиры (схема 12.39, а). После обработки продуктов озонолиза водным раствором щелочи проводят идентификацию образовавшихся соединений. [c.446]

Электронную структуру молекулы озона можно представить в виде резонансно-стабилизированного гибрида нескольких граничных структур, включающих биради-кальную и биполярную структуры (схема 13.15, а). Озон относят к электрофильным реагентам. Он взаимодействует с лигнином по двойным связям бензольного кольца и пропановой цепи по механизму 1,3-диполярного присоединения с образованием в качестве промежуточных продуктов озонидов (см. схему 13.15, б). Озониды далее расщепляются. В итоге озонолиз приводит к деструкции лигнина в результате расщепления ароматических и алифатических двойных связей с образованием в качестве конечных продуктов карбонилсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров). Поскольку отбелка озоном проводится в присутствии воды, при разложении озонидов неизбежно образуется пероксид водорода, и в продуктах озонолиза [c.494]

Азометинилиды (2.29) по реакции 1,3-диполярного присоединения к ацетиленам дают конденсированные системы (2.30) [1000] [c.98]

Оксадиазолы. 3,5-Дифенил-1,2,4-оксадиазол (185) под ЭУ претерпевает реакцию, обратную 1,3-диполярному присоединению, которая приводит к ионам [СбН5СЫО] + и [СбН5СМ] + - [169]. [c.111]

Четвертичные соли 3-гидроксипиридина при действии слабых оснований превращаются в цвитгерионные растворимые в органических растворителях соединения, для которых не могут быть представлены нейтральные канонические формы. Такие 3-оксидопиридиниевые соединения вступают в различные реакции диполярного присоединения, при этом в образовании новых связей участвуют атомы С(2) и С(б) [112]. [c.123]

По своему результату эту димеризацию формально можно рассматривать как 1.3-диполярное присоединение одной молекулы нитрилоксида к другой. Поскольку реакции 1,3-присоединения характерны для нитрилоксидной группировки, то образование фуроксанового кольца по сии-хрониому механизму 1,3-щжлоприсоедииеиия казалось, на первый взгляд, естественным [c.150]

В данной главе рассмотрены реакции 1,4-присоединения и 1,3-диполярного присоединения нитрильной группы. Необходимо отметить, что нитрильная групла обладает слабыми диенофиль-ными свойствами, вследствие чего 1,4-присоёдинение протекает лишь в жестких условиях, и нитрильная группа сравнительно редко участвует в реакции диенового синтеза. Значительно большее значение имеет 1,3-диполярное присоедйнение. [c.300]

Путем присоединения нитрилов к 1,3-диполярным системам получают пятичленные кольца, содержащие два, три или четыре гетероатома. Наиболее подробно реакции 1,3-диполярного присоединения изучены в работах Хьюзгена и сотр. Эти авторы предложили классификацию реакций 1,3-диполярного присоединения, которая используется в данной книге при описании 1,3-циклоприсоединения к нитрилам, играющим роль диполярофилов. [c.300]

Из октетно-стабилизованных 1,3-диполей, у которых в мезомерной структуре, ответственной за 1,3-диполярное присоединение, нет двойных связей, в реакцию с цианистыми соединениями вступают азометинимины и нитроны [c.303]

Тетразолы образуются в реакции 1,3-диполярного присоединения (циклоприсоединения [2+3]) между нитрилами (или ИСК) [c.685]

Применение нитренов, обладающих большой энергией, приводит к образованию значительных количеств других продуктов. Чистый азиридин можно получить при 1,3-диполярном присоединении азида к олефину [16] с последующим разложением 1,2,3-триазолина (например XII), которое проходит количественно при УФ-облуче-нии [17]. [c.14]

К числу общих методов синтеза изоксазола и пиразола относится 1,3-диполярное присоединение нитрилоксидов (часто использующихся в момент выделения при дегидрогалоидировании хлоридов гидроксамовых кислот, например XV) или диазоалканов к ацетилену, тройная связь которого, как правило, активирована наличием электроноакцепторных заместителей. Главной особенностью подобного типа конденсаций является то, что нитрилоксиды и диазоалканы можно рассматривать как диполярные (амбидент-ные) соединения, которые проявляют в положениях 1 и 3, как электрофильную, так и нуклеофильную реакционную способность. Например, нитрилоксид XVI можно рассматривать как 1,3-диполярное [c.170]

Реакционная способность и пути реакций (1977) -- [ c.149 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.14 , c.141 , c.142 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.257 , c.289 , c.540 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.280 , c.316 , c.595 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология