Гидрогенизация связи углерод углерод

Гидрогенолиз. Поскольку при использовании биметаллических катализаторов гидрогенолиз связей углерод — углерод может проходить со сведением к минимуму образования газа и углерода, то такие катализаторы, по-видимому, найдут применение как в процессе облагораживающей переработки жидких продуктов гидрогенизации каменного угля, так и в синтезе различных продуктов из оксида углерода и водорода. Для этого процесса гидрогенолиза уменьшенная активность биметаллических никелевых, рутениевых или кобальтовых катализаторов может привести к уменьшению выхода метана, увеличению выхода жидких продуктов и понижению образования углерода. [c.29]

Гидрогенизация связей углерод—кислород. [c.416]

Мы видели, что укорочение связи углерод-углерод при изменении гибридизации углерода больше, чем соответствующее укорочение связей углерод-водород. Если относить эти изменения за счет специфических изменений в свойствах связи при переходе от одной гибридизации к другой, а не за счет резонансных взаимодействий, мы должны считать, что и энергии связей должны изменяться сходным образом. В таком случае энергия связи С—С должна сильнее изменяться в зависимости от гибридизации каждого атома углерода, чем энергия связи С—Н, и поэтому выражение в скобках в уравнении (4-4) должно быть положительным. При этом теплота гидрогенизации бутадиена должна быть меньше удвоенной теплоты гидрогенизации молекулы этилена, так что у бутадиена должна наблюдаться положительная энергия стабилизации. Таким образом, тот факт, что бутадиен [c.73]

Методы, связанные с деструктивной гидрогенизацией, ведут к существенному облегчению фракционного состава сырья путем расщепления (под давлением водорода) высокомолекулярных соединений с присоединением водорода к продуктам расщепления. При расщеплении происходит разрыв связи углерод—углерод. В указанных процессах наряду с расщеплением высокомолекулярных соединений и их деструктивной гидрогенизацией идут реакции а) гидрирования непредельных углеводородов жирного ряда б) гидрирования циклических углеводородов в) преобразования сераорганических соединений в сероводород и углеводороды г) гидрирования кислородсодержащих соединений с об-разованием Н2О и углеводородов д) гидрирования азотистых соединений с образованием МНз и углеводородов е) изомеризации ж) деполимеризации. [c.25]

Гидрогенизация связей углерод — кислород. [c.399]

Гидрогенизацию в том виде, как она применяется для очистки крекинг-нефтепродуктов и сланцевых масел, обычно принято называть недеструктивной гидрогенизацией. Это значит, что при этом процессе в минимальной степени идет превращение углеводородных компоиентов в более низкокипящие (меньшего молекулярного веса) углеводороды. Процесс состоит в присоединении водорода к олефинам, в некоторых случаях по ароматическим связям, и, следовательно, в повышении содержания водорода при практически полном исключении разрыва углерод-углерод-пых связей в продукте. [c.275]

Лучшим способом очистки нафталина от тионафтена и других сернистых соединений является гидроочистка [5, с. 280—305]. Связь сера —углерод менее прочна, чем связь углерод— углерод (соответственно 227,35 и 332,03 кДж/моль) если же оценивать прочность связи с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, энергией образования новой связи с катализатором в переходном комплексе, то энергии разрыва составят соответственно 20,94 и 204,33 кДж/моль. Поэтому при гидрогенизационной очистке как нафталина, так и бензола обеспечивается почти количественная деструкция связей углерод — сера практически без деструкции сырья. При выборе условий гидрогенизационной очистки следует считаться с опасностью частичной гидрогенизации нафталина, ведущей к увеличению потерь основного продукта. [c.282]

Для гидрогенизации всех видов углерод — углеродной связи активным является двухатомный ансамбль платины. Этому процессу отвечает кривая удельной активности, приведенная на рис. [c.111]

В ходе процесса гидрогенизации идут также реакции вос-становления, т. е. реакции обогащения водородом, когда происходит разрыв связей углерода не с атомами соседних углерода и водорода, а С атомами других элементов, входящих в состав молекулы Дан но го органического соединения (О, К, 5 и др.). [c.262]

Условия, необходимые для гидрогенизации карбалкоксильной группы до карбинольной группы, настолько жестки, что при этом гидрогенизации подвергаются почти все другие непредельные группы, содержащиеся в молекуле. Двойные и тройные углерод-углеродные связи в открытых цепях, а также двойные и тройные связи между углеродом и азотом, двойные связи между азотом и кислородом и между углеродом и кислородом и двойные углерод-углеродные связи в фуране, пиридине и в некоторых случаях в бензольном и нафталиновом кольцах гидрируются в условиях, обычно применяемых для превращения сложных эфиров в спирты или гликоли. Бензольное ядро в фенилзамещен-ных эфирах и ядро пиррола не гидрируются и после гидрогенизации сложного эфира сохраняются в спирте или гликоле неизмененными. В тех условиях, в которых карбалкоксильная группа [c.13]

Гидрогенизация ненасыщен, углерод-углеродных связей [c.53]

С означает атом углерода, связанный двойной связью). Мы полагаем, что при гидрогенизации связей С = С (Ф) и С—О (Ф) промежуточный мультиплетный комплекс, в состав которого входит деформированный фурановый цикл, еще со- [c.135]

Гидрогенизация всех обычных типов ненасыщенных связей гидрогенизация простых ненасыщенных углерод — углеродных связей, например этилена [c.242]

Изучение инфракрасных спектров показывает, что когда углеводород хемосорбируется на никеле, опасность разрыва связей С—Н еще только возникает. Хотя каталитическая активность никеля в реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации позволяет предвидеть этот вывод, именно изучение инфракрасных спектров дает этому точное подтверждение. Недостатком изучения инфракрасных спектров хемосорбированного гексена и его реакций является то, что этот метод позволяет наблюдать только полосы С—Н. Было бы желательно наблюдать поведение полос поглощения металл — углерод и углерод—углерод в ходе последовательных опытов, изображенных на рис. 2. Вышеупомянутая интерпретация позволяет без какого-либо сомнения заключить, что в условиях, требуемых для получения спектров В и В, может, по-видимому, образовываться одна связь металл—углерод на одну молекулу С , а в случае спектров А и С, вероятно, 3—6 связей металл—углерод. Такая интерпретация не требует изменения числа связей углерод—углерод, но весьма вероятно, что полосы углерод — углерод в спектрах А и С хемосорбированных молекул будут отличаться от полос углерод— углерод в спектрах В и В. [c.85]

Более того, окисление можно производить перманганатом, который является реагентом, акцептирующим электроны. Но крайне сомнительно, являются ли отличия в типе связи углерода в этих соединениях настолько существенными, чтобы оправдать использование такого большого набора степеней окисления, причем механизм реакции, наверное, включает образование комплексов с перманганатом, а не прямые переносы электрона. Восстановление альдегидов и кетонов и окисление спиртов при каталитической гидрогенизации или дегидрогенизации, очевидно, являются реакциями, идущими на поверхности между молекулярным водородом и другими веществами. В большей мере можно ожидать непосредственного переноса электронов, когда восстановление проводится металлом в растворителе. Так, например, при восстановлении кетона под действием натрия в спирте электроны могут [c.204]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

Правило Марковникова охватывает закономерности, наблюдаемые при реакциях присоединения к непредельным соединениям с изолированными углерод-углерод кратными связями, содержащими углеродные атомы разной степени гидрогенизации. [c.404]

Для реакций присоединения иодистого водорода к веществам, имеющим углерод-углерод кратные связи, с углеродными атомами одинаковой степени гидрогенизации Е. Е. Вагнер и А. М. Зайцев установили следующее правило если одной из углеводородных групп при кратной связи является метил, галоид присоединяется к тому из ненасыщенных углеродных атомов, который находится в связи с радикалом метилом (правило Вагнера—Зайцева) [18] [c.404]

Эти результаты изучения деструктивной гидрогенизации известных соединений и кинетики деструктивной гидрогенизации углей позволяют связать определенные типы химических структур или групп атомов с определенными фазами реакции водорода с углем и с получающимися при этом продуктами. Такие выводы, поскольку они могут быть сделаны, суммированы здесь в помощь развитию представлений о природе химических связей углерода, водорода и кислорода в углях. [c.317]

Первой стадией такого десульфурирования является хемосорбция атома серы на поверхности катализатора. Затем происходит разрыв связи между углеродом и серой, в результате которого образуются свободные радикалы. Развитием этой реакции может явиться или гидрогенизация, или рекомбинация радикалов [78] [c.110]

Водород в технологии деструктивной гидрогенизации расходуется на протекание следующих процессов 1) присоединение водорода к продуктам расщепления высокомолекулярных продуктов при разрыве связи углерод— углерод 2) гидрирование циклических соединений и непредельных углеводородов с присоединением водорода по месту двойной связи 3) конверсия сероорганических соединений водородом в сероводород и углеводороды 4) гидрирование кислородсодержащих соединений с образованием воды и углеводородов 5) гидрирование азотистых соединений с образованием аммиака и углеводородов. Кроме того, водород расходуется на образование легких газообразных углеводородов, остается в растворенном виде в гидро-гепизате, теряется через неплотности аппаратуры. [c.520]

Как и в процессах парофазной гидрогенизации, неуглеводородные примеси легко образуют продукты расщепления в результате деструкции по связям углерод-гетероатом (см. выше, стр. 280), [c.306]

А. А. Баландиным и А. А. Пономаревым (92, 93) было показано, что по трудности своего протекания различные реакции фурановых соединений над никелевым катализатором можно расположить в известной последовательности. Легче всего гидрируется олефиновая связь в боковой цепи, затем по возрастающей трудности следуют гидрогенизация карбонильной связи в цепи, гидрогенизация двойной связи в фурановом цикле, циклизация фуранового спирта в спиран ( у у-фурилалканолов), гидрогено-лиз кислород-углеродной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи, [c.12]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

В настоящее время считают [И, 14], что. первой стадией любой десульфуризации под действием никеля Ренея является хе-мосорбция атолла серы, на поверхности катализатора. Затем следует разрыв связи между углеродом и серой, в результате чего образуются свободные радикалы. Развитием этой реакции может явиться или гидрогенизация, или рекомбинация радикалов, как это показано в следующем уравнении. Обе реакции наблюдались в действительности, и соотношение между ними зависит от количества имеющегося водорода. В присутствии дезактнви ррванных катализаторов образуются с высокими выходами ди- [c.381]

Орг. масса угля с содержанием С 70-85%, обычно применяемого для гидрогенизации, представляет собой самоассо-циированный мультимер, состоящий из пространственно структурированных блоков (олигомеров). Блоки включают макромолекулы из атомов углерода, водорода и гетероатомов (О, N. 8), что обусловливает неравномерное распределение электронной плотности, поэтому в блоках осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие, в т. ч. образуются водородные связи. Энергия разрыва таких связей не превышает 30 кДж/моль. Различают блоки с мол. м. 200-300, 300-700 и 700-4000, р-римые соотв. в гептане (масла), бензоле (асфальтены) и пиридине (асфальтолы). Внутри блоков макромолекулы связаны метиленовыми, а также 0-, N- и 8-содержащими мостиками. Энергия разрыва этих связей в 10-15 раз больше энергии разрыва блоков. При Г.у. в первую очередь происходит разъединение блоков. Послед, деструкция блоков требует повыш. т-ры, присутствия активного Нд. Для получения из угля жидких продуктов необходимо наряду с деструкцией осуществить гидрирование образующихся низкомол. непредельных соединений. [c.555]

Рис. 4. Степень активации атомных ансамблей [Ше ) собственной решеткой в зависимости от теплового эффекта реакции 1—гидрогенизация ненасыщенных углерод-углеродных связей на Р1 2—синтез N1-13 на Ре 3—окисление 50г на Р( 4—разложение Н2О2 на Р1 5—катализ гремучего газа на

Деструктивная гидрогенизация пропана температура 138° разложение дейтерием происходит медленнее, чем водородом вначале пропан с водородом превращаются в этан и метан, а затем образовавшийся этан превращается дальше в метан энергия активации 34 ккал при гидрогенизации этилена не наблюдалось расщепления углерод—углеродной связи даже при 138° гидрогенизация этилена дейтерием при температурах от —80 до 65° заканчивается в 15 мин. в другом опыте температура была равна 0° время около ид часа К0ли1естБ0 адсорбированного водорода и насыщенных углеводородов очень небольшое происходит обмен между дейтерием и этиленом и возникает связь углерод—дейтерий реакция между водородом и этиленом очень сложна, потому что происходит обмен водорода и полимеризация в углеводород С4 и высокомолекулярные углеводороды отсутствие метана и пропана в продуктах реакции указывает на стабильность углерод — углеродной связи [c.277]

Аналогичные явления избирательного отравления хорошо известны и для других каталитических реакций. Так, Вильштеттер и Хатт заметили, что хотя тиофен препятствует гидрогенизации бензола на платине, однако двойная связь лимонена над тем же катализатором продолжает гидрироваться нацело. Кубота и> Иошикава также показали, что никелевый катализатор сохраняет способность гидрировать олефины уже после того, как он нацело отравлен тиофеном в отношении реакции гидрирования бензола. Можно привести пример избирательного отравления также и из несколько другой области катализа Мидльтон показал, что кобальт-ториевый катализатор синтеза бензина из окиси углерода и водорода может быть так обработан серусодержащими газами, что будет получаться бензин, богатый олефипами. Повидимому, центры, на которых происходит гидрирование олефинов, отравлены, тогда как активность тех центров, на которых происходят восстановление окиси углерода и полимеризация метиленовых радикалов, изменилась лишь незначительно. [c.243]

Гидрогенизация двойной углерод-углеродной связи может происходить как путем г<ыс-присоединення, так и путем шранс-присоединения. Это означает, что оба атома водорода могут присоединиться как с одной стороны плоскости двойной связи, так и с противоположных сторон. Для того чтобы сделать выбор между обеими возможностями, необходимо исследовать тетразамещенные олефины. [c.52]

В отличие от гидрогенизации сложных органических соединений удельная активность металлов при окислении СО резко возрастает в области малых степеней заполнения платиновых и палладиевых катализаторов на окиси алюминия, для которых характерно резкое возрастание удельной адсорбции водорода и окиси углерода с преобладанием форм с высокой энергией связи [1, 11, 12, 13]. Анализ реакционной способности платиновых и палладиевых катализаторов окисления окиси углерода методом теории активных ансамблей показал, что активным цеьггром является одноатомный ансамбль, который формируется, как и в гидрогенизационных процессах, на особо активных местах носителя, образуя с ним смешанный ансамбль, состояи ий из атомов металла и особо активных мест у-АХгОз. Адсорбционными центрами у-АЬОз, гранецентрированная решетка которой представляет дефектную шпинель с недостатком катионов в окта- и тетраэдрических междоузлиях, являются атомы алюминия. [c.56]

Все процессы электрофильного присоединения, инициируемые протонами, представляют собой процессы образования связей углерода с водородом. Благодаря огромному числу таких случаев их классифицируют па основе второй стадии реакции образования связи. Можно отчетливо представить себо последовательный ряд процессов электрофильной гидрогенизации, как это показано на приводимом ниже примере, однако систематических исс.ледоваиий в этой области никогда пе проводилось. Каталитическое гидрирование настолько успешно применяется в препаративных целях, что нет стимула для развития других способов. [c.347]

Отметим также, что переходное состояние в диссоциативном механизме в уравнении (IX) аналогично переходному состоянию, предложенному Вольтером [24] на этом Конгрессе для гидрогенизации ароматических соединений, за исключением того, что, по Вольтеру, это соединение является а-связанным. Заключ[1тель-ная стадия в диссоциативном механизме состоит в том, что а-свя-занное ароматическое соединение претерпевает вторичную медленную реакцию замещения по связи углерод — металл с хелю-сорбированным атомом дейтерия и затем возвращается к я-связан-ному состоянию. Множественный обмен может иметь место, если процесс повторяется несколько раз перед адсорбцией. [c.102]

При каталитическом риформинге обессеривание достигается в результате своего рода деструктивной гидрогенизации, поскольку расш епленио молекулы обычно происходит по связям сера—углерод, [c.20]

Дисульфид II при обработке при 140° никелем Ренея, обез-гаженным при 200°, превращается в дифенилсульфид с выходом 87% [11]. По-видимому, при температуре 140° связи между углеродом и серой в основном не затрагиваются, тогда как около 200° эти связи расщепляются с образованием фенильных радикалов. Образование бензола показывает, что даже небольшое количество водорода, оставшегося на никеле после обез-гаживания его при 200°, все еще достаточно для гидрогенизации. Применение никеля Ренея, обезгаженного при 500° и все еще содержащего 0,5 мл водорода на 1 г никеля, показало [11], что выход биарила никогда не был меньше, а в некоторых случаях был даже больше, чем это наблюдалось при использовании катализатора, обезгаженного при 200°. [c.382]

Тема настоящей главы ограничена реакциями гидроборирования и окисления, сочетание которых рассматривается как специфический метод гидратации кратных углерод-углеродных связей в мягких условиях. Следует отметить, однако, что в присутствии карбоновых кислот органобораны претерпевают протонолиз, что может быть использовано в качестве способа гидрогенизации кратных углерод-углеродных связей в отсутствие катализаторов [7]. Органобораны претерпевают также реакцию конденсации при обработке щелочным раствором нитрата серебра, и эта реакция является новым путем создания углерод-углеродной связи [8]. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология