Эффект масс и влияние взаимосвязи колебаний

Опубликовано много новых данных относительно положения полос поглощения связи С=С, находящейся в различном. химическом окружении. В настоящее время можно с большим успехом обсуждать различные факторы, от которых зависит значение соответствующих частот. Однако в данном случае, как теперь установлено, важны как химические, так и физические факторы , поэтому необходимо еще многое сделать, чтобы определить относительное влияние каждого из них. Эти две группы факторов упрощенно характеризуются следующим образом. Химические эффекты возникают в результате изменений распределения электронной плотности вдоль связи, происходящих под влиянием замены одного заместителя на другой. Этим обусловлены изменения в характере связи, которые приводят к изменению силовых постоянных и значений колебательных частот. Однако на величину колебательной частоты могут также влиять массы заместителей, изменения валентных углов и взаимосвязь колебаний. Эти факторы являются чисто физическими и никоим образом не связаны с силовой постоянной связи. Во многих случаях имеют место оба типа эффектов. Например, у сопряженных систем в результате делокализации. п-электронов, силовая постоянная связи уменьшается по сравнению с несопряженными системами Это приводит к смещению поглощения в сторону более низких частот. Однако в сопряженной системе увеличивается также возможность колебательного взаимодействия между двумя С=С-связями, что тоже вызывает изменение частоты, но само по себе еще не приводит к изменению силовых постоянных. [c.28]

Имеется взаимосвязь между сопротивлением растеканию тока с протектора и колебаниями электросопротивления грунта под влиянием сезонных изменений погоды. Для предотвращения этих колебаний и для уменьшения сопротивления растеканию тока протекторы окружают в грунте постельной массой — так называемой засыпкой (активатором). Кроме того, такие массы предотвращают образование пассивирующего поверхностного слоя и обеспечивают равномерное распределение защитного тока и более равномерную собственную коррозию. Последний эффект обусловливается в первую очередь наличием гипса в активато- [c.188]