Статистические расчеты термодинамических величин

Используя обычные термодинамические соотношения, можно выразить все остальные термодинамические величины через. 1п2 и соответствующие производные. Этим определяется особая роль суммы по состояниям 2 в статистической термодинамике. Хорошая модель системы отличается от плохой в первую очередь возможностью или невозможностью вычислить 2. При этом не всегда нужно искать полное выражение для 2. Для вычисления энергии и теплоемкости достаточно найти зависимость 1п2 от температуры расчёт давления при заданной температуре связан только с определением зависимости 1п2 от объема системы и т. п. Это позволяет при решении отдельных задач ис пользовать такие модели системы, для крторых не удается полностью определить сумму по состояниям X, но можно установить ее зависимость от Г или V. Однако вычисление энтропии, свободной энергии или химического потенциала связано с нахождением абсолютной величины 1. [c.67]

Экспериментально коэффициенты разделения определяют методами однократного уравновешивания, сокращения остатка, многократного уравновешивания, а также по степени разделения в противоточной колонне [5, 6. Не менее широко используется и квантово-статистический метод расчёта коэффициентов разделения (констант равновесия) из спектральных данных, полученных для моноизотопных молекул обоих веществ химобменной системы. Степень термодинамической неравноценности двух изотопов в молекулах вещества удобно характеризовать величиной так называемого /5-фактора, предложенного Варшавским и Вайсбергом [7, 8] и являющегося константой равновесия реакции ХИО молекулы с атомом, который без учёта поправки на ангармоничность для вещества X, состоящего из молекул А Х и В Х (п — число обменивающихся атомов), выражается следующим образом [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология