Экспериментальные методы определения коэффициента разделения

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТА РАЗДЕЛЕНИЯ [c.40]

Существует несколько экспериментальных методов определения коэффициента разделения, каждый из которых имеет свои преимущества и недостатки. Рассмотрим некоторые из этих методов, нашедших применение в практике работы с разбавленными растворами. [c.40]

Примой экспериментальный метод определения коэффициента разделения в области Генри заключается в установлении составов равновесных фаз при однократном испарении либо в случае применения способа ректификационной колонны. [c.238]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАЗДЕЛЕНИЯ РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ [c.14]

Итак, в отдельных наиболее простых случаях расчетные методы могут дать удовлетворительные результаты, однако, как правило, в настоящее время для определения коэффициента разделения приходится обращаться к экспериментальным данным. [c.31]

Рассмотренные зависимости, характеризующие процесс ректификации, могут быть использованы для определения коэффициента разделения а исходя из соответствующих экспериментальных данных. Это требуется, в частности, в тех случаях, когда применение прямых методов определения а связано с рядом трудностей, таких, как, например, отсутствие достаточно точных методов анализа иногда мало отличающихся друг от друга составов равновесных фаз. Такой косвенный метод определения а иногда называют методом колонны, он имеет несколько вариантов [24]. [c.147]

Определение коэффициента разделения из хода кинетической кривой первичного выхода. Метод вычисления а по начальному участку кинетической кривой сравнительно прост, по требует точного экспериментального определения начального участка, что возможно осуществить только на высокоэффективных колоннах. Но, с другой стороны, в случае высокоэффективных колонн для достижения стационарного состояния требуется длительное время. Поэтому иногда используется более сложный метод определения а из хода кинетической кривой. Достоинством этого варианта является то, что он позволяет определить а и при отсутствии начального участка кривой. [c.151]

Из табл. 7 видно, что коэффициент разделения в пределах экспериментальной ошибки имеет одно и то же значение. Это значение достаточно велико для того, чтобы метод молекулярной дистилляции был эффективен для выделения МОС молибдена в чистом виде. Коэффициент разделения для близких по свойствам соединений может изменяться в пределах от Pj/P - Vдо P lP. Для изученных соединений эти величины отличаются друг от друга менее чем на 5%. Поэтому экспериментальное определение коэффициента разделения не проводилось. [c.145]

Эти методы по сравнению с универсальными и играющими очень важную роль в биохимической практике методами аналитического гель-электрофореза имеют ограниченное применение, поэтому их описание будет кратким. Цель анализа конечного продукта, полученного в результате очистки, заключается в том, чтобы выяснить, содержит ли он один или большее число белков, и обнаружить в нем примеси, даже если они присутствуют в очень малых количествах. Гель-электрофорез позволяет выявить примесь какого-то одного компонента, составляющую 1% содержания основного компонента при условии их хорошего разделения. Однако бывают случаи, когда электрофорез не пригоден для исследования препарата. Это особенно относится к липопротеинам и другим связанным с мембранами белкам, которые при электрофорезе ведут себя необычно и нуждаются в определенных детергентах для поддержания их структурной целостности. В этих случаях, может быть, лучше использовать ультрацентрифугирование как основной или по крайней мере дополнительный метод, позволяющий получить информацию о гетерогенности данного препарата. В опытах по скоростной седиментации хорошо разделяются компоненты с сильно различающимися коэффициентами седиментации, однако если примесь по этому параметру сходна с основным компонентом и особенно если ее относительное количество слишком мало, то этот метод не дает надежных сведений о гетерогенности препарата. Метод седиментационного равновесия более пригоден для детектирования небольших количеств примеси по отклонению экспериментальных данных от теоретической прямой зависимости между логарифмом концентрации и квадратом расстояния от седиментирующей частицы до оси вращения. Однако это от- [c.330]

Коэффициент разделения в кристаллизационных методах, так же как.и в дистилляционных, в принципе может быть вычислен с помощью методов химической термодинамики, исходя из того, что химический потенциал примесного компонента должен иметь одно и то же значение в твердой и жидкой фазах. Но так как удовлетворительной теории жидкого состояния до настоящего времени еще не разработано, то подобные вычисления еще пока не очень надежны, и для определения коэффициента разделения обычно необходимы экспериментальные данные по равновесию твердая фаза — жидкая фаза. Коэффициент разделения а нетрудно определить, если известна диаграмма плавкости данной бинарной системы. Однако для целей глубокой очистки необходимо знать численное значение величины а в области малых концентраций одного из компонентов, т. е. нужно знать угол диаграмм плавкости, изображенных на рис. 27 и 28. К сожалению, соответствующие экспериментальные данные в литературе обычно отсутствуют и поэтому в большинстве случаев приходится прибегать к оценке коэффициента разделения опытным путем. Одним из таких методов определения этого коэффициента применительно к случаю малых концентраций одного из компонентов является метод нормальной направленной кристаллизации. [c.88]

Аналитическая реакционная газовая хроматография— самостоятельная область (и метод) аналитической химии. Она характеризуется своими специфическими экспериментальными методами, особой областью применения, рядом особенностей аппаратурного оформления. При использовании химических методов в газовой хроматографии эффективность хроматографического разделения и чувствительность детектора, как правило, практически не изменяются. Однако как следствие химической трансформации анализируемой смеси образуются новые соединения, что приводит к изменению коэффициентов разделения и чувствительности детектирования. Отметим, что метод химической трансформации используют и в других областях аналитической химии (например, в спектроскопии, электрохимии и т. д.). В связи с этим представляется целесообразным используемые в аналитической химии методы подразделить на три группы разделения, определения и трансформации (химического целенаправленного превращения). Метод аналитической реакционной газовой хроматографии [c.8]

Были проведены [45—47] систематические исследования для выяснения основности метилбензолов. Применяли два метода периодическую экстракцию и измерение давления пара смесей метилбензолов в присутствии фтористоводородной кислоты с добавлением фтористого бора. На основании результатов одноступенчатой экстракции вычисляли коэффициенты разделения, которые использовали как основу для определения относительной щелочности метилбензолов (по отношению к -ксилолу как эталонному веществу). В последующем были проведены аналогичные работы [48, 49], в которых были получены совпадающие показатели основности. Все эти показатели, независимо полученные различными исследователями, обнаруживают хорошую сходимость. Однако в работе [49] наблюдается более широкий разброс констант равновесия, чем в работах [47] и [48]. Квантово-химическое исследование равновесия этих систем и сравнение теоретических и экспериментальных результатов проведенных исследований приводят к выводу ]50], что если исходить из совмещенной модели, учитывающей гиперконьюгацию и индукцию под действием метильных групп, сходимость улучшается по сравнению с достигаемой для любой одиночной модели, взятой отдельно (табл. 9). [c.326]

Экспериментальное определение равновесия жидкость — пар разбавленных растворов дифференциальным методом простой перегонки состояло в равновесной перегонке триметилгаллия первоначальной массой Со, содержащим примесь алкилметалла в концентрации хо, с непрерывным контролем по ходу перегонки изменения состава паровой фазы г/,- и количества триметилгаллия в кубе С г. В этом случае коэффициент разделения а, равный в области разбавленных растворов отношению равновесных концентраций примеси в па- [c.96]

Из изложенного следует, что с помощью методов, основанных на уравнении Дюгема—Маргулеса, можно не только проверить опытные данные, но и в определенных пределах исправить их. Однако эти методы обладают определенными недостатками. При расчете коэффициентов активности на их величину оказывают влияние не только погрешности определения составов равновесных фаз, но также погрешности измерения температуры кипения или давления, так как в выражения для онределения входят, кроме составов фаз, давления паров компонентов при температуре кипения раствора и давление. Это затрудняет решение вопроса об источнике погрешности, вызывающем несоответствие экспериментальных данных уравнению Дюгема—Маргулеса. Рассмотренные методы использования этого уравнения позволяют оценить термодинамическую согласованность опытных данных в целом. Они не дают возможности определить только точность данных о равновесных составах фаз, необходимых в первую очередь для расчета процессов разделения жидких смесей. Эту задачу позволяет решить метод проверки опытных данных о равновесии, предложенный почти одновременно Херингтоном и Редлихом и Кистером [ ]. [c.84]

В настоящее время можно считать общепризнанным, что для точных количественных измерений методом газовой хроматографии необходимо экспериментальное определение относительных калибровочных коэффициентов [5 80, с. 195]. В гл 3 было показано, насколько значительные ошибки могут быть получены при использовании литературных и расчетных данных. Это объясняется зависимостью Л,у, не только от специфичной чувствительности детектора к раз-ньш веществам, но и от условий хроматографического разделения, используемых в конкретной методике, от формы пика, применяемого параметра пика и т. д. Из свойств параметра 1к, например, следует, что кф, определяемый по этому параметру, не будет одинаковым при разных условиях разделения. Необходимость специального поправочного коэффициента, учитывающего применение параметра Ш, отмечена, например, в работе [86]. [c.131]

Для описания состояния ионообменного равновесня кроме величины коэффициента избирательности часто применяют величину, которая носит название коэффициента распределения. Эту величину очень часто определяют и используют в практике для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения элементов. Коэффициент распределения является отношением количества иона в ионите к количеству его в растворе. Экспериментально коэффициенты распределения можно определять как статическим, так и динамическим методами. В статическом методе навеску воздушно-сухой ионообменной смолы встряхивают с определенным объемом исследуемого раствора, содержащим тот или иной противоион, до состояния равновесия. Затем в аликвотной порции раствора определяют количество непоглощенного ионитом противоиона. Вычисления проводят по формуле [c.36]

По электрическим характеристикам материала, полученным расчетным или экспериментальным путем, могут быть определены другие характеристики состава и структуры материала, из которых в первую очередь представляет интерес определение содержания компонентов гетерогенной среды, в частности, коэффициент армирования композитных материалов. Параметры таких гетерогенных систем вычисляют с помощью формул, определяющих средние значения диэлектрической проницаемости через диэлектрические проницаемости компонентов и их объемную или массовую концентрацию (табл. 3). Эти формулы могут быть использованы и для обратной задачи - определения характеристик состава материала, например, коэффициента армирования, пористости, влажности по диэлектрической проницаемости всей композиции и отдельных ее компонентов, а также для определения диэлектрической проницаемости одного из компонентов, если известны остальные параметры. Для более удобного и оперативного получения результатов контроля могут быть составлены номограммы. На рис. 6 приведены номограммы, предназначенные для определения объемного содержания сферических включений (алгоритм нахождения этого параметра - слева) и диэлектрической проницаемости включений (алгоритм справа). При контроле параметров структуры и состава сыпучих материалов, в частности, влажности, основными мешающими факторами являются следующие плотность заполнения ЭП (см. рис. 3), химический состав отдельных частиц, проводимость (минерализованность) воды, степень дисперсности материала, формы связи воды с материалами. Наиболее радикальным средством устранения влияния этих мешающих факторов является применение многопараметровых методов контроля, в основном многочастотных методов и амплитуднофазового разделения. [c.462]

Основные принципы и методы расчета аппаратуры, предназначенной для проведения процессов разделения, представлены для равновесных ступеней и аппаратов, в которых осуществляется непрерывное изменение концентраций. Важнейщие понятия проиллюстрированы на примере процесса абсорбции газа в тарельчатых колоннах и насадочных башнях. Рассмотрение ограничено бинарными системами при постоянной их температуре и давлении. Кратко изложены начала расчета многокомпонентной абсорбции углеводородов и методы учета неизотермических эффектов. Освещены также общие вопросы, касающиеся применения теории к процессам дистилляции, экстракции и отгонки легких фракций. Описаны ускоренные методы предварительного расчета тарельчатых и насадочных абсорберов и процессов в концентрированных газах. Развита приближенная теория многокомпонентной массопередачи при абсорбции. Приведена общая расчетная схема для строгого описания работы изотермических абсорберов. Интерпретированы известные определения эффективности тарелок и коэффициентов массопередачи. Авторы надеются, что данное в этой главе обсуждение в совокупности с фундаментальными понятиями, введенными в других главах книги, поможет читателю анализировать или рассчитывать более сложные абсорбционные процессы и иные операции. Подробное изложение общей теории расчета процессов и аппаратов химической технологии выходит далеко за рамки настоящей книги. Поэтому в главу включена довольно полная библиография по рассматриваемой проблеме. Предполагается, что заранее известны рабочие характеристики оборудования, методы экспериментального определения и расчета которых освещены в главе П. [c.426]

М. М. Дубинин (1932—1936 гг.) в результате всесторонних экспериментальных исследований развил на основе идей П. А. Шилова методы расчета динамической активности. Эти работы имели важное значение для развития рекуперационной техники. М. М. Дубинин разработал общую теорию динамики сорбции смеси парообразных веществ. Он ввел понятие о коэффициенте вытеснения и дал основное уравнение для определения времени динамической работы слоя угля по обоим компонентам смеси. Данные М. М. Дубинина и М. В. Хреновой по разделению спирта и толуола на шихте угля подтвердили выведенное ими уравнение. Эти исследования можно считать началом работ по молекулярной хроматографии смесей парообразных веществ. [c.261]

Надежность описанных выше экспериментальных методов определения а разбавленных растворов позволяет считать такой путь изучения равновесия заслуживающим внимания. Применение интерполяционных уравнений, строго справедливых при Р ж Т = onst, для расчета изобарных данных по меньшей мере для смесей компонентов с близкими температурами кипения оправдывается тем, что коэффициенты активности обычно мало меняются с температурой (теплоты смешения компонентов сравнительно малы). В качестве примера в табл. 1-5 приведены результаты исследования разбавленных растворов фенилдихлорсилана (ФДХС) в фенилтрихлорсилане (ФТХС) и второго в нервом при различном давлении [53]. Как видно из таблицы, при разнице температур кипения компонентов, составляющей в зависимости от давления 12,7—18,1 °С, коэффициенты активности компонентов при данном давлении меняются лишь на 0,001—0,003. При изученных концентрациях выполняется закон Генри. Это позволило по данным изучения разбавленных растворов найти константы А ж В уравнения Ван-Лаара (1-75) н далее по уравнению (1-74) вычислить коэффициенты активности компонентов в широком интервале концентраций [53]. Необходимые прн расчете коэффициентов разделения для изобарических условий темпе- [c.40]

Для определения распределения атомов углерода в нафтеновых, парафиновых и ароматических структурах масляных фракций довольно широкое распространение получил п—(1—М метод [57], основанный н>а определении трех экспериментальных величин — показателя преломления ( ), плотности и среднего молекулярного веса (М). Однако-для определения группового состава асфальтенов он мало пригоден из-за значительного содержания гетероатомов, трудности разделения на фракции со сравнительно узкими пределами молекулярных весов и экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления. Поэтому для определения структурно-групповых параметров смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [58] в модифицированном виде, исходными данными для которого являются плотность и элементарный состав образца. Пользуясь этим методом, авторы [59] сделали вывод о том, что основу химического строения асфальтенов составляют полициклические конденсированные системы. [c.14]

В 1950—1960 гг. для выяснения структурной организации нефтяных остатков стали применять структурно-групповой анализ. Он основан на выводе эмпирических зависимостей между физическими свойствами анализируемых фракций и их струк-турно-групповым составом. Так, для определения статистического распределения атомов углерода в нафтеновых, парафиновых и ароматических структурах масляных фракций довольно широкое распространение получил п — (1 — Ж-метод, разработанный Ван-Несом и Ван-Вестеном [1]. Согласно этому методу измеряются три экспериментальные величины — показатель преломления (п), плотность (й) и средняя молекулярная масса (Л1). Однако для определения группового состава смолисто-асфальтеновых соединений нефти он мало пригоден из-за значительного содержания гетероатомов, трудности разделения на фракции со сравнительно уз1кими пределами молекулярных масс и экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления. Поэтому для смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [2] в модифицированном виде. Хотя методом пользовались достаточно широко [3], однако, поскольку расчет производился только исходя из значений плотности, элементного состава и молекулярной массы, то полученные при этом значения параметров являлись весьма условными. Поэтому они [c.60]

Дистилляционные методы идентификации. В качестве параметра сравнения поведения неизвестных и предполагаемых химических форм микропримесей может служить коэффициент разделения а. В зависимости от числа химических форм примеси одного и того же элемента, их относительной летучести и относительных количеств можно использовать различные дистилляционные методы, применяемые при определении коэффициента разделения [5—7]. По нашему мнению, наиболее прост экспериментально и гибок методически метод равновесной перегонки, предполагающий проведение анализа характера распределения примесей как в паровой, так и в жидкой фазах по ходу перегонки. Эти два метода расчета, информационно взаимно дополняющие друг друга, обобщены Зфавнениями [c.59]

Так как отношение MJMx всегда точно известно, то, вычислив ащ по результатам анализа изотопного состава конденсата и кубовой жидкости, согласно (1.1), можно найти отношение Р Р - Однако этот метод мо-жеть быть применен только тогда, когда величина [(Р /Ра) U значительно больше абсолютной ошибки определения ам. Выполненные до сих пор работы по молекулярной дистилляции [112—114] не отвечают этому условию они имели целью определение коэффициента разделения, а не отношения давлений пара компонентов. Например, Н. М. Жаворонков и сотр. [112] экспериментально установили, что для изотопов Li и Li ам = 1,09 + 0,02. Так как (Li ) / ilfv. (Li ) = 1,080, то из (1.15) следует, что Р (Li ) / P (Li ) = 1,009 + 0,02, т. е. в данном случае отличие отношения давлений пара от единицы, характеризующее изотопный эффект, находится в пределах ошибки определения величины а. [c.14]

Для определения коэффициента диффузии цинката через гидратцеллюлозный сепаратор, применяемый в щелочноцинковых аккумуляторах, может быть использован электрохимический метод [21. В этом методе в катодную часть экспериментальной ячейки, разделенной на две секции гидратцеллю-лозным сепаратором, заливается чистый раствор щелочи. Катодом служит медная амальгамированная сетка, перекрывающая отверстие ячейки с установленным в нем сепаратором. [c.39]

В практическом отношении расчет равновесия между жидкостью и паром при постоянном давлении предпочтительнее расчета при постоянной температуре, так как большинство процессов разделения смесей, основанных на использовании различия в летучестях компонентов, проводится при Р = onst. Нужно считаться также с тем, что экспериментальное определение температур кипения смесей при постоянном давлении проще, чем определение давлений наров при постоянной температуре. Метод расчета равновесия между жидкостью и паром по температурам кипения смесей особенно удобен, когда температуры кипения компонентов сильно различаются и возникают затруднения в использовании экспериментальных методов, основанных на аналитическом определении составов равновесных фаз. Прибегая к использованию этого метода, необходимо, однако, помнить о сделанных допущениях. Ясно, что основным условием, определяющим применимость этого метода, является небольшая теплота смешения. Очень важно не ошибиться сильно в ее оценке при отсутствии опытных данных. Некоторым ориентиром в этом отношении могут служить рассчитанные значения коэффициентов активности. Если они сравнительно невелики и больше единицы (в случае, если стандартное состояние — чистый компонент), что свидетельствует о положительных отклонениях от идеального поведения, можно предполагать, что теплота смешения компонентов мала. Подобная оценка не годится для систем с отрицательными отклонениями от идеального поведения. Так, для системы ацетон — хлороформ, коэффициенты активности которой не очень сильно [c.227]

Метод ионообменной хроматографии в настоящее время широко используется для получения чистых препаратов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1—4]. Известно большое число различных методик хроматографического разделения смесей РЗЭ, но многие из них носят эмпирический характер. Наряду с этим в литературе имеется ряд сообщений, посвященных выбору условий хроматографического разделения смесей. Мейер и Тонкине [5] использовали теорию тарелок для описания процесса элюирования РЗЭ раствором лимонной кислоты теоретические кривые вымывания совпали с опытными. Метод расчета применим также для определения чистоты РЗЭ, разделяемых при помощи процесса элюирования. Корниш [6], используя выражение, данное Глюкауфом для высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), применил теорию тарелок для предсказания условий разделения смесей ряда элементов. В работах Масловой, Назарова и Чмутова [7,8] была рассчитана величина ВЭТТ для процесса вымывания церия раствором молочной кислоты, что дало возможность произвести расчет кривой элюирования и установить условия получения элемента с заданной степенью чистоты. В работе тех же авторов [8] на примере разделения церия и прометия молочной и пирофосфорной кислотами был проведен расчет процесса градиентного элюирования РЗЭ, с использованием теории Фрейлинга. Расчет удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными. В работах Еловича и сотр. [9—12] получено выражение для расчета процесса разделения близких по свойствам элементов. На примере разделения трансурановых элементов при помощи ЭДТА показано решающее значение комплексообразования по сравнению с обычным ионным обменом. В работах Материной, Сафоновой и Чмутова[13] рассмотрена возможность применения фронтального анализа в ионообменной комплексообразовательной хроматографии. Авторы изучали процесс комплексообразования в зависимости от pH среды. Маторина [14] изучила зависимость равновесного коэффициента разделения от pH [c.170]

Для определения коэффициента диффузии цинката через гидратцеллюлозную сепарацию, применяемую в ще-лочно-цинковых аккумуляторах, может быть использован электрохимический метод [1]. В этом методе в катодную часть экспериментальной ячейки, разделенной на две секции гидратцеллюлозной сепарацией, заливается чистый раствор щелочи. Катодом служит медная амальгамированная сетка, полностью перекрывающая отверстие ячейки с установленной в нем сепарацией. В анодное пространство заливается раствор той же общей щелочности, что и католит, с исследуемым содержанием цинката. В качестве анода используется монолитный цинковый электрод, растворение которого компенсирует потери цинката при диффузии. [c.37]

Для практических целей вовсе не обязательно определять экспериментальные значения коэффициентов разделения (рис. 27), что сопряжено с известньши трудностями. Коэффициенты распределения находят гораздо проще, и метод их определения описан ниже. [c.193]

Методом зонной плавки были очищены метилмета крилат и стирол. Для определения эффективного коэффициента распределения к проводили направленную кристаллизацию в стеклянной пробирке, участок которой, заполненный исследуемым веществом, был разделен на десять равных частей. Для направленной кристаллизации и зонной плавки использовали одинаковое количество вещества. Пробирку с веществом при постоянном перемешивании медленно опускали в хладоагент. Вещество постепенно закристаллизовывалось (в течение 10—15 мин). Затем отбирали пробы по всей длине образца и определяли их чистоту криоскопическим методом, описанным ранее [1, 36]. Криоскопическую константу метилметакрилата, входящую в уравнение для расчета чистоты вещества, определяли экспериментально методом прибавления искусственной примеси она равнялась 0,012 мольные долиГС (литературных данных нет) для стирола константа взята из литера туры [34] (0,0225 мольные долиГС). [c.218]

Принято также выделять алгоритмы, позволяющие проводить расчеты разделения неидеальных смесей, расчеты сложных колонн и их комплексов. На ранних этапах создания общих алгоритмов расчета процесса многокомпонентной ректификации введение различного рода допущений было вполне оправдано, так как основной целью работ являлась разработка методов решения систем уравнений математического описания и обеспечения сходимости итерационных схем решения. В дальнейшем введение учета неидеальности разделяемой смеси и концепции реальной ступени разделения потребовало существенной доработки созданных алгоритмов. При этом часто предпринимались попытки использования уже разработанных алгоритмов, например, основанных на концепции теоретической ступени разделения [202, 212] в решении задач с учетом реальной разделительной способности тарелки [230, 281], определяемой через коэффициент полезного действия (к. п. д. Мэрфри) [230, 281, 130] или к. п. д. испарения [230]. При этом отмечалось, что введение к. п. д. испарения более предпочтительно, чем учет разделительной способности тарелки через к. п. д. Мерфри [230, 281]. В таких алгоритмах обычно принималось допущение постоянства к. п. д. для всех ступеней разделения и относительно всех компонентов разделяемой смеси. Введение таких к. п. д. ступеней разделения приводит к большой вероятности появления на некоторых итерациях расчета отрицательных величин концентраций компонентов, что исключает возможность продолжения расчетов [130]. С целью преодоления таких трудностей обычно использовались либо различные модифицированные определения эффективности ступени разделения [230, 281], либо вводилась коррекция величин к. п. д. в процессе решения. Последнее в свою очередь может являться причиной зависимости получаемого решения от способа задания начальных приближений или даже получений неоднозначного решения задачи [130]. В то же время в результате ряда расчетных и теоретических исследований [130, 132, 183] было показано и подтверждено экспериментально, что эффективности ступеней разделения существенно различны и, кроме того, эффективность каждой ступени различна по отношению к компонентам разделяемой смеси. Возможным выходом из такой ситуации (необходимость учета указанных явлений при обеспечении достаточной устойчивости итерационных схем расчета) может служить прием, основанный на отказе от использования к. п. д. в математическом описании ступени разделения с реализацией прямого расчета, составов фаз, уходящих со ступени разделения [130]. В этом случае учиты- [c.52]

Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]

Из уравнения (3.128) следует, что Р является функцией Р -, р, а. На рис. 20 приведено сравнение результатов опытов [232] по очистке бензола от тиофена (использовались искусственно приготовленные смеси бензол—тиофен с небольшим содержанием тиофена) с результатами соответствующих расчетов. Дляразбавлен-ных растворов тиофена в бензоле величина коэффициента разделения, определенная методом релеевской дистилляции с использованием радиоизотопа серы при определении содержания тиофена в пробах, составляет 1,094 [233]. Наблюдаемое на рисунке достаточно удовлетворительное согласие между расчетными и экспериментальными значениями фактора разделения дает основание для вывода об обоснованности предположений, принятых [c.84]

Неполное разделение и увеличение содержания примеси приводит к значительному отклонению формы полуволны пика от кривой Гаусса. Применение метода расчета при очистке достаточно широкого круга веществ (нормальные углеводороды Са—С12, бензол, толуол, о-ксилол, мезителен, псевдокумол, -цимол, циклогексан, метилциклогексан, некоторые кетоны, спирты) позволяет сделать вывод, что при коэффициенте разделения более 1,1—1,15 и при содержании примесей менее 3—5% экспериментальные результаты совпадают с расчетными вполне удовлетворительно точность определения уровня отбора составляет 5—10%. [c.150]

На хроматограмме получают четко разделенные пики первичных спиртов (предельные и непредельные спирты не разделяются) и н-парафинов (вместе с н-олефинами). Количественный состав рассчитывают по площадям пиков методом внутренней нормировки с, учетом калибровочных коэффициентов, определенных экспериментально на искусственных смесях, близких по составу к анализируе-мым продуктам (табл. 8). [c.111]

Из ЭТОГО общего уравнения коэффициента распределения, которое принципиально применимо и для фракционного осаждения, вытекают условия успешного фракционирования для достижения требуемого коэффициента распределения. Фракции с наиболее высокой степенью полимеризации должны при добавлении осадителя переходить в основном в нижнюю фазу для этого значение V указанных фракций со степенью полимеризации Р должно быть максимальным, уменьшаясь для масс полимера остальных степеней полимеризации. Это требование лучше всего выполняется в том случае, когда объем верхней" фазы будет возможно большим по сравнению с объемом нижней фазы кроме того, следует применять для фракционирования растворы полимера низкой концентрации. Наконец, разделение фаз должно происходить при возможно более высокой температуре. Величина в должна поддерживаться возможно более низкой, но, если температура и отношение фаз установлены, дальнейшее изменение величины е уже невозможно. Поскольку Р — степень полимеризации выпавших фракций находится в числителе экспоненты е-функции, то необходилю сохранить как люжно более низкий V при выделении остающихся в растворе более низкомолекулярных фракций. Большой объем верхней фазы и малый объем нижней фазы, содержащей высокомолекулярные фракции, соответствуют экспериментальным требованиям точного и быстрого разделения полимера. Наблюдающееся замедление в разделении фаз объясняется медленным слиянием капель при разделении скорость этой реакции зависит от концентрации полимера в растворе (реакция второго порядка), причем снижение концентрации полимера в исходном растворе можно проводить лишь в определенных пределах. Этим объясняется тот факт, что в процессе фракционирования, большей частью после отделения примерно 60% вещества, необходимо концентрировать раствор путем выпаривания. Таким образом, вышеописанные условия экспериментального проведения фракционирования находятся в соответствии с теоретическими требованиями, которые, согласно уравнению (60), справедливы, по крайней мере качественно, и для метода фракционного осаждения (из-за изменения соотношения концентраций наблюдаются некоторые отклонения, на которых мы здесь не будем останавливаться). [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология