Теория каталитической дегидратации

Наиболее простым способом является прямая каталитическая дегидратация этиленциангидрина. Лабораторный метод, разработанный А. Терентьевым и Е. Виноградовой заключается в том, что этиленциангидрин медленно нагревают с порошкообразным оловом, причем вместе с водой отгоняется и акрилонитрил. Выходы достигают 90% от теории Описан также метод отщепления воды над бисульфатом натрия 2 , Реакция проводится при 230—250°. После фракционирования реакционной массы получаются выходы акрилонитрила около 65%. [c.54]

Мы считаем, что для объяснения селективности окиси тория нет достаточно удовлетворительной теории и иногда обнаруживаются значительные различия между продуктами реакции, полученными при гомогенной и гетерогенной каталитической дегидратации. Однако в общем на окиси тория получаются результаты, аналогичные результатам, получаемым при реакции в растворе сильной кислоты. [c.155]

Дальнейшее развитие этих представлений привело к необходимости учета соответствия между строением реагирующих молекул и катализатора. А. А. Баландиным была выдвинута теория, по которой молекулы адсорбируются одновременно на двух или нескольких активных центрах. Если между расположением этих центров на определенном небольшом участке поверхности катализатора (мультиплете) и строением реагирующей молекулы существует геометрическое соответствие, то должен наблюдаться каталитический эффект. Например, дегидратация ароматических соединений, содержащих шестичленные кольца, происходит на металлических катализаторах, имеющих гексагональную решетку. При этом важно, что расстояния между атомами углерода в шестичленном кольце близки [c.530]

Прямой переход от эмпирических методов подбора к точной теории предвидения каталитического действия достаточно сложен. Имеются лишь отдельные прогнозы создания катализаторов с заданными свойствами. Так, существует корреляция между положением элемента в периодической системе и каталитической активностью. Элементы, расположенные в правой верхней части таблицы, образуют оксиды, хорошо ускоряющие процессы дегидратации и крекинга. [c.57]

Что касается реакции дегидратации, то на основании полученных данных по возрастанию проводимости при высокотемпературной адсорбции воды в каталитических опытах в соответствии с. предсказаниями теории следует ожидать еще большего усиления дегидрирования и уменьшения дегидратации. В действительности имеет место резкое изменение селективности в сторону дегидратации. [c.193]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Если реакция протекает в двух параллельных направлениях, из которых одно является акцепторным, а другое — донорным, то примесь будет изменять селективность катализатора. Действительно, при введении примеси уровень Ферми будет сдвигаться в определенную сторону, в результате чего одно направление реакции будет затормаживаться, в то время как другое — ускоряться. Примером может служить каталитическая реакция. разложения спирта, протекающая на некоторых катализаторах как в направлении дегидрирования (акцепторное направление), так и в направлении дегидратации (до-норное направление). Введением примеси можно ускорить одно направление и затормозить другое. Этот результат теории также, по-видимому, находится в согласии с -некоторыми экспериментальными данными [24]. [c.75]

Практика подбора катализаторов реальных, обычно многостадийных процессов, идущих, как правило, на многокомпонентных контактах, все еще опережает теорию. Катализаторы и их компоненты подбирают методом проб и ошибок , руководствуясь опытом, накопленным более чем за сто лет развития катализа. Обобщение такого опыта, по существу, также представляет собой научные основы подбора, и поэтому при исследовании каталитических и промотирующих свойств необходимо расширять круг химических элементов и их соединений, а также число модельных реакций, характер которых редко выходит за рамки гидро-дегидрогенизации и гидра-дегидратации [3]. [c.187]

Справочник был задуман В. А. Ройтером как первая ступень в создании научной теории предвидения каталитического действия и решении задачи рационального подбора катализаторов. В литературе кроме обширнейшего фактического материала о свойствах катализаторов и протекающих реакций имеется большое число обзоров, обобщений по отдельным типам реакций, например по процессам гидрирования, дегидрирования, дегидратации, окисления, алкилирования, крекинга и др. В этих обзорах основное внимание обращено на механизм протекания реакций, кинетику, влияние различных факторов на свойства наиболее распространенных катализаторов, приготовление промышленных контактов и т. п. Однако до сих пор не предпринималась даже попытка систематизировать и тщательно проанализировать весь имеющийся материал с единой точки зрения, чтобы таким путем попытаться выяснить наиболее общие закономерности катализа и создать рациональную систему классификации в катализе. [c.5]

Представим себе, как происходит, например, каталитический процесс дегидратации этилового спирта по мультиплет-ной теории. [c.16]

Из предыдущего следует, что теория карбоний-ионов играет большую роль в интерпретации изомеризации углеводородов в присутствии кислых катализаторов. Правильность этой теории в значительной мере определяется приносимой ею пользой. При ее помощи был обобщен значительный опытный материал, что нельзя было иначе сделать. Этот огромный экспериментальный материал не может быть здесь рассмотрен, так как он охватывает не только каталитическую изомеризацию, но также и многие другие реакции, как каталитические, так и некаталитические, например алкилирование и крекинг, полимеризация и деполимеризация, гидратация и дегидратация и реакции замещения. Некоторые важные вопросы теории карбоний-ионов, возникающие главным образом в других областях, кроме изомеризации углеводородов, но имеющие отношение к ней, рассматриваются ниже. [c.106]

Каждая теория — есть прежде всего обобщение накопленного опыта, указывающее на определенные закономерности. Теории катализа, отличающиеся между собою разными принципами объяснения элементарного акта реакции с участием катализатора, имеют то сходство, что все они являются обобщением опыта, накопленного и систематизированного на определенном этапе. Так, теория Сабатье и теория Ипатьева, довольно резко отличающиеся друг от друга, подобно единой системе будут рекомендовать для гидрогенизации никелевый катализатор, для дегидратации — глинозем, а для изомеризации и полимеризации — галогениды алюминия. Этой общей частью всех теорий и будет прежде всего руководствоваться химик-синтетик. Но, помимо этого, каждая теория катализа базируется на определенном и, как правило, большом практическом материале, который безусловно является критерием ее истинности. Поэтому и в объяснении элементарных каталитических актов такая теория до известной степени правильно отражает действительность, т. е. [c.116]

При изучении различных реакций органических соединений на алюмосиликатных катализаторах обнаружена специфичность каталитических свойств алюмосиликатов по сравнению со свойствами исходных окислов. Известно, что реакции полимеризации, алкилирования, крекинга и другие, идущие с изменением углеродного скелета, ускоряются алюмосиликатными и другими кислотными катализаторами, но не ускоряются чистыми окислами алюминия и кремния. Для реакции крекинга и перераспределения водорода установлен максимум активности от состава катализаторов. Однако реакция дегидратации спиртов существенно отличается от реакций углеводородов тем, что при дегидратации активность этих катализаторов не обусловлена их кислотностью и не наблюдается максимума активности от состава. Окись алюминия, неактивная для превращения углеводородов, проявляет наибольшую активность в реакции дегидратации спиртов. Это обстоятельство указывает на то, что механизм действия и природа активных центров для реакции дегидратации спиртов отличаются от таковых в случае превращения углеводородов. В связи с этим изучение химических свойств поверхности окисных катализаторов и сопоставление их с каталитическими данными (алюмосиликатов и исходных окислов) представляют большой интерес для теории катализа. [c.905]

Из авторов, занимавшихся каталитическим слоем III, можно в первую очередь назвать Сабатье [7], разработавшего теорию промежуточных соединений и давшего классификацию каталитических реакций по различным типам, принятую и в настоящее время. К таким типам относятся гидро- и дегидрогенизация, гидролиз, гидратация и дегидратация, окисление, кетонизация кислот, хлорирование и т. д. [c.462]

Наиболее распространенной теорией огнезащиты целлюлозы является теория каталитической дегидратации. Многочисленные исследования по огнезащите целлюлозных материалов показали, что введение в целлюлозу антипиренов приводит к дегидратации целлюлозы с образованием значительного количества карбонизованного остатка. Повышенный выход кокса снижает количество тепла, выделяемое целлюлозным материалом в процессе горения, тем самым подавляя процесс воспламенения и распространения пламени. Процесс дегидратации целлюлозы в основном катализируют кислоты, выделяющиеся при разложении антипиренов, а также кислоты и основания Льюиса. В этом отношении наиболее эффективны фосфорсодержащие антипирены. Механизм их действия довольно сложный. Предполагают [36 37], что фосфорсодержащие соединения или продукты их разложения в процессе пиролиза вначале взаимодействуют с целлюлозой с образованием сложных эфиров, а в дальнейшем происходит пиролиз новых производных целлюлозы, сопровождающийся процессом деполимеризации и [c.357]

В исследованной с точки зрения теории Фольмера дегидратации дигидрата оксалата марганца [8], для которой рентгенографически было доказано образование аморфного продукта и его последующая кристаллизация, рост ядер твердого, аморфного продукта наблюдался и до образования кристалллического продукта, что доказывает особые каталитические свойства поверхности раздела твердое исходное вещество/твердый продукт и для рентгенографически аморфного состояния. Кристаллизация аморфного продукта может иметь, однако, значение для объяснения зависимости скорости от упругости пара при разложении кристаллогидратов. В этих случаях образование труднопроницаемого для молекул воды слоя аморфного продукта может вести к снижению скорости реакции. [c.293]

В отличие от реакции дегидратации этилового спирта эти реакции не могут быть последовательными легче образующшшя метил-этилкетоп не превращается в метилвинилкарбинол или в бутадиен. Если нужно получить метилвинилкарбинол или бутадиен, необходимо подобрать катализатор, который будет селективным для их образования при практически полном подавлении реакции (7). Такая степень селективности может быть достигнута при каталитической дегидратации, и, несмотря на значительно более благоприятные условия для реакции (7) с точки зрения величины свободной энергии [282], процесс направляется в сторону реакции (8). Это указывает на ограниченность теорий, учитывающих дегидратирующие свой- [c.120]

В исследовании, опубликованном одновременно с английским изданием этой книги, было экспериментально показано, что способность окислов проводить каталитическую дегидратацию или дегидрогенизацию, в согласии с мультиплетной теорией,зависит от энергии связей атомов Н, С и О реагирующих молекул с катализатором К. У окислов А1, W, Мо, катализирующих дегидратацию сниртов, энергия связи Н — К лежит в пределах 38—50 ккал. Эта величина меньше, чем для окислов смешанно-дегидратирующего и дегидрирующего действия (окиси Се, Т1, Хт, Сг), у которых энергия связи Н — ЛГ составляет 55— 65 ккал. Наоборот, энергия связи С — К у первой группы окислов катализаторов выше (22—33 кал), чем у второй группы (9—12 ккал). [А. А. Толстопятова и А. А. Баландин. Сб. Проблемы кинетики и катализа . Изд. АН СССР, 10, 351, 1960]. Энергии связей, в свою очередь, конечно, зависят от электронного строения вещества. (Прим. ред. перевода). [c.168]

Согласно теории Баландина, активными центрами являются группы атомов — мультиплеты, представляющие собо не успевшие разрастись кристаллизационные центры или небольшие участки кристал 1ической решетки катализатора. Механизм реакции заключается в том, что в молекулах реагентов, адсорбированных на каталитической поверхности, роисходит разрыв валентных связей между атомами, притягиваемыми разными атомами поверхности катализатора, и одновременно образуются новые связи между атомами, адсорбированными у одного атома катализатора. Это наглядно иллюстрируется, на ример, схемами реакци дегидратации и де- [c.32]

Мультиплетная теория позволяет приближенно рассчитать и предвидеть последовательность относительной скорости однотипных реакций некоторых классов на данном катализаторе или скорость данной реакции на разных однотипных катализаторах. Оправдалось предсказание теории о каталитической активности кадмия для дегидрогенизации углеводородов и пипиридина и ряд других примеров, Мультиплетная теория позволяет предсказать и объяснить ряд опытных фактов гетерогенного катализа, главным образом, для различных гетеролитических реакций гидрирования, гидратации, дегидрирования, дегидратации и др. [c.445]

Несмотря на рациональные идеи, содержащиеся в теории Либиха и в работах, ее развивавших, она не получила в свое время должного оформления и распространения. Причин для этого много, но главная из них связана с трудностям1и прямых или косвенных доказательств непрерывного изменения энергии химических связей в духе идей Бертолле. В то же время химические теории промежуточных соединений было возможно выразить наглядными схемами, оказавшимися весьма плодотворными в классическом органическом синтезе. Так, представления об образовании и распаде промежуточных соединений сыграли выдающуюся роль в изучении реакций полимеризации (Бутлеров, Бертло), гидратации и дегидратации (Бутлеров, Перкин, Клейзен, Кневенагель и др.), изомеризации (Фаворский). Именно поэтому теория промежуточных соединений оставалась еще руководящей идеей в основополагающих каталитических синтезах Г. Г. Густавсона, Ш. Фриделя и Д. Крафтса, П. Сабатье и В. И. Ипатьева Теория Либиха, естественно, тогда [c.126]

По существу, целью всех многочисленных теорий катализа, которые начали появляться еще в прошлом столетии, было предвидение каталитического действия. Но, пожалуй, началом решения этой задачи следует считать рекомендации по подбору катализаторов, которые содержались в мультиплетной теории А. А. Баландина, теории активных центров X. С. Тэйлора и 3. К. Ридила, в классификации каталитических процессов С. 3. Рогинского, а затем в ряде электронных теорий. В результате появились более или менее общие и проверенные выводы о специфическом характере каталитического действия определенных, правда, довольно обширных групп катализаторов, например, для реакций гидро- и дегидрогенизации, окисления, галогенироваиия — металлы и оксиды металлов— полупроводники для реакций гидратации — дегидратации, гидрогалогенирования, алкилирования алкилгалогенидами — бренстедовские и льюисовские кислоты и основания. Но подбор [c.248]

Несмотря на отутствие теории, богатый экспериментальный материал, накопленный в области изучения и применения каталитических процессов, позволяет делать очень полезные обобщения. Например, известно, что реакции гидрирования и дегидрирования ката.яизируются металлами, хорошо растворяющими водород, переводя его при этом в атомарное состояние (N1, Р1, Рс1 и др.) реакции, в которых участвует кислород, ускоряются кислородными соединениями с большим его содержанием (МпОг, РЬОг, УгОб и др.) реакции гидратации и дегидратации чувствительны к присутствию гидрофильных веществ (высокопористые фарфор, силикагель, алюмосиликаты и др.) и т. п. [c.221]

Как правило, высокотемпературным процессам соответствует стадийный механизм. При низких температурах более вероятен слитный механизм. Если скорость процесса окисления на несколько порядков превышает наблюдаемые скорости окисления и восстановления катализаторов, допускается возможность захвата катализатором свободной энергии реакции с реализацией энергетического механизма активации. Таки<1 образом механизм каталитического окисления органических соединений или водорода, предложенный Г. К. Боресковым, находится в согласии с основными принципами мультиплетной теории, которая была создана для реакций гидрирования, дегидрирования и дегидратации. В реакциях окисления на первый план выдвигается энергетическое соответствие. [c.91]

Тических центрах от простой адсорбции прежде всего в том, что на каталитическом центре реагирующая молекула притягивается одновременно несколькими активными точками, а не одной, как при простой адсорбции. В результате одновременного притяжения к нескольким активным точкам внутри молекулы возникают напряжения, приводящие ее в активное состояние, при котором возможно протекание реакции. Реакции дегидратации (1а) и дегидрирования (Иа) спирта и обратные им — гидратации алкена (16) и 1 идрирования альдегида (Пб) на дуплетном каталитическом центре представятся по мультиплетной теории следующими схемами [c.196]

Для объяснения факта сохранения каталитической активности катализаторов в начальный период их закоксовывания Баландин, Котелков и 1П[атри кеев предложили дендритную теорию роста углистого вещества [92, 93, 102, 103]. Согласно этой теории, уголь отлагается на поверхности катализатора не сплошной пленкой, а в виде дендритов, образующихся на границах раздела фаз. Молекулы реагирующего вещества продолжают контактировать с поверхностью катализатора, попадая на нее подобно тому, как дождь попадает на почву в лесу [102]. Благодаря этому активность катализатора может не изменяться даже при заметной степени закоксовывания. Увеличение активности авторы дендритной теории объясняют разрыхлением границ раздела фаз, на которых растут дендриты, что приводит к их удлинению и к увеличению числа активных центров. Изменение специфичности, например в случае дегидрогенизации и дегидратации спиртов на металлических катализаторах, связывается с тем, что дегидрогенизация и образование дендритов идут на одних и тех же активных центрах, а дегидратация — на других. В связи с этим имеет место экранировка центров дегидрогенизации и изменение соотношения между скоростями дегидрогенизации и дегидратации [103]. Обоснованием дендритной [c.286]

Получивший за последние годы техническую реализацию синтез жирных кислот окислением парафинов [1] делает весьма актуальным вопрос кетонизации кислот. Каталитическая кетонизация кислот представляет значительный интерес с точки зрения теории промелгуточных соединений в катализе. Реакция представляет собой межмолекулярную конденсацию с одновременным декарбоксилированием и дегидратацией [c.142]

С помощью мультиплетной теории удалось в ряде случаев удовлетворительно объяснить с точки зрения принципа геометрического соответствия некоторые экспериментальные данные (каталитическая активность платиновых и никелевых катализаторов в реакции дегидрирования циклогексана, одинаковые энергии активации дегидратации первичных спиртов на окиси алюминия, последовательность гидрирования различных соединений при их совместном присутствии и др.). Мультиплетная теория, так же как и теория активных центров, объясняет отравление катализаторов путем сорбции яда на составляющих мультиплеты атомах катализатора, доля которых от общего числа атомов поверхности невелика. [c.44]

Почти во всех случаях, где на одних и тех же окислах в одинаковых условиях изучалось одновременно дегидрирование и дегидратация спирта, Е дегидрирования была меньше Е дегидратации спирта [78, 347—349], а кд для дегидрирования на 1—2 порядка меньше, чем к для дегидратации. Значения к для дегидратации спиртов (10 —10 мин -м ) совпадают с вычисленными из теории абсолютных скоростей, если предположить, что активированный комплекс теряет поступательные и лишь часть вращательных степеней свободы. Вероятно, адсорбированная молекула спирта вращается вокруг связи, соединяющей ее с катализатором. При этом скорость реакции не будет зависеть от параметра решетки. Напротив, пониженные значения /с о для дегидрирования спиртов обусловлены дополнительной потерей вращательных степеней свободы в активированном комплексе, т. е. образованием двух- (или много-) точечной связи. Этот факт вполне согласуется с закономерностями подбора катализаторов, рассмотренными выше,.по которым каталитическая активность в реакции дегидрирования спиртов коррелирует с параметром решетки. Двухточечной адсорбцией спирта можно объяснить и данные Ринекера [372] о сильном влиянии индекса грани на каталитическую активность Ое в дегидрировании спиртов. Согласно этим данным, скорость реакции к изменяется на разных гранях в порядке /сюо > 110 >> 111- а энергия активации щ > юо > Е> 110- [c.112]

Реакции одновременной дегидрогенизации и дегидратации спиртов с теоретической стороны изучали Баландин и Рубинштейн [256—258]. Они в соответствии с задачей развития мультиплетной теории решали вопрос о характере контакта органических реагентов с катализатором, т. е. вопросы, которые относятся к механизму каталитических реакций, и затрагивают, собственно, причины катализа. [c.247]

Сопоставление большого экспериментального материала показывает, что если оптическая активность молекулы обязана асимметрическому атому (или атомам), который не принимает участия в гетерогенно-каталитической реакции, то оптическая активность сохраняется и после реакции. Это полностью совпадает с ожиданиями мультиплетной теории, согласно которой внеиндексные заместители сохраняются при реакции. Согласуется с мультиплетной теорией и тот факт, что, наоборот, когда асимметрический атом входит в индекс, то при подходящем перераспределении связей оптическая активность может исчезнуть (иапример, при дегидратации) или, в других случаях,— возникнуть. [c.321]

Серьезные успехи получены в области теории отдельных процессов (гидрирование и дегидрирование, синтез аммиака, окисление сернистого газа и окиси углерода, 1лубог<ое каталитическое окисление, ароматизация, дегидратация и т. [c.10]

В каталитических реакциях ведущую роль играет энергия связи образующихся промежуточных соединений с катализатором. Энергетический принцип мультинлетной теории Баландина явился предсказательной силой при подборе катализаторов гидрогенизации, дегидрогенизации, дегидратации, гидрогенолиза. Как показано Г. К. Боресковым и др., энергия связи кислорода с поверхностью окислов является определяющим фактором при подборе катализаторов окисления и других реакций с участием кислорода. [c.47]

На цинк-хромовый катализатор отрицательное действие оказывает содержащаяся в газе влага. В заводских условиях наблюдалось временное снижение производительности установки, когда в систему включали заполненный свежим катализатором реактор, в котором до этого производилось восстановление катализатора. Вода, образующаяся при его восстановлении, вызывала в процессе синтеза временное отравление катализатора. Согласно теории Тэйлора и Кистяковского, вода и двуокись углерода более прочно удерживаются на поверхности окиси цинка, чем водород, и потому должны рассматриваться как катализатор-ные яды. Присутствующий в газе кислород тоже оказывает вредное действие, так как из кислорода образуется вода. Слишком большое содержание азота в газе приводит к образованию NHз и аминов. Недостаточно тщательное удаление щелочи при промывке осажденной 2пО приводит к образованию высших спиртов (что используется в процессе получения изобутилового масла). Образование диметилового эфира в качестве побочного продукта неизбежно, так как происходит под действием А12О3 (содержащегося в некоторых деталях реактора) и кизельгура, действующих как катализаторы реакции дегидратации. Поэтому большое значение имеет выбор носителя для катализатора. Практически не существует такого каталитического процесса, при котором материал носителя не оказывал бы влияния на катализатор. При описании гидрогенизации среднего масла в паровой фазе уже было показано, какое исключительное влияние оказывает носитель, например на протекание реакции гидрогенизации. [c.165]

Среди современных проблем физической химии одно из первых мест принадлежит выяснению механизма гетерогенного катализа и разработке научных основ подбора катализаторов. В этом плане изучение вопросов различной каталитической активности и селективности окисных контактов в модельных реакциях дегидратации и дегидрирования весьма актуально и требует глубокого всестороннего исследования. Несмотря на разнообразие имеющихся экспериментальных закономерностей и теоретических представлений до сих пор не создано еще сколько-нибудь удовлетворительной теории избирательности. Прежде всего это связано с тем, что в случае каталитических гетерогенных процессов даже самая простая реакция является сложной, состоящей из многих стадий, и требует идентификации промежуточных активных веществ на поверхности, ответственных за развитие реакции в целом. Поэтому для понимания сущности элементарных каталитических процессов важно знать состояние адсорбированных молекул и характер их взаимодействия с поверхностью. Нет также единого мнения по поводу природы центров дегидратации и дегидрирования, участия протонодонорных и электроакцепторных мест. [c.240]

Теория промежуточных соединений является наиболее ранней теорией. Еще более 100 лет назад Клеман и Дезорм [33] именно таким образом объяснили каталитическое действие окислов азота в камерном процессе. В 1852 г. русский ученый А. И. Ходнев [34] выдвинул теорию парных соединений . Теория промежуточных соединений по.лучила наиболее развитую химическую форму у Сабатье [7], который считал, например, что гидрирование происходит вследствие промежуточного образования гидрида никеля, дегидратация спиртов — вследствие образоваиия алко олята, алкилирование ароматических соединений галоидалки-лами — вследствие соединения с галоидным алюминием, и т. п. Эта TeopiM способна объяснить циклическую природу катализа, а также такое его важное свойство, как избирательность последняя вытекает из различной химической природы промежуточных соединений в разных [c.464]

Дегидратацию нитрила оксипропионовой кислоты проводят каталитически в жидкой фазе при 200—280° или в газовой фазе над активной окисью алюминия. При работе в жидкой фазе аппарат для дегидратации заполняют наполовину техническим циангидрином, добавляют 3% окиси магния или боксита и постепенно повышают температуру до 280°. По мере отгонки воды и акрилонитрила добавляют свежие норции этиленциангидрина. Приблизительно через 40 час. процесс прекращают и аппарат очищают. Акрилонитрил-сырец отделяют от воды и перегоняют в эмалированной колонне, добавляя в качестве стабилизатора метиленовый синий. Выход акрилонитрила из этиленциангидрина составляет около 75—78% от теории. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология